雙吡唑-咪唑甲烷羰基鐵衍生物研究.pdf

1、本論文主要開展了雙吡唑甲烷與羰基鐵的相關反應及雙咪唑橋頭碳的功能化修飾研究，并取得了以下的成果。
　　 雙吡唑甲烷與強堿n-BuLi在78℃反應后所形成的碳負離子與S或CS2反應后，再與Fe3(CO)12反應，隨后與有機氯化錫Ar3SnCl)及鹵代物反應RX)反應。結果發(fā)現，反應產物的結構取決于最后一步加入的親電試劑。當Ar3SnCl作為最后一步的親電試劑時，形成了結構新穎的三中心鐵錫硫蝶狀簇合物，而當RX替代Ar3SnCl時，

2、卻出乎意料的得到雙吡唑甲烷分解的二硫代羧酸酯衍生物。我們對上述反應的歷程進行了深入的研究，并提出了可能的反應機理。當親電試劑是RX時，反應過程中可能涉及到C-H鍵的活化及一分子吡唑的還原消除。另外，當對雙吡唑甲烷在0℃下用n-BuLi處理時，其部分斷裂產生卡賓中間體和吡唑負離子，反應過程中產生的卡賓中間體極易發(fā)生自聚，吡唑負離子與CS2、Fe3(CO)12、RX反應也能生成相應的二硫代羧酸酯衍生物。此外，通過雙吡唑甲烷與Fe(CO)5相

3、關反應，我們得到了一系列新穎的?；浜衔铮祟愇镔|結構類似于單鐵氫化酶模擬物。
　　 通過對雙咪唑甲烷橋頭碳的功能化修飾，結果發(fā)現，雖然吡唑與咪唑具有相似的空間及電子結構，但是在對它們進行類似的修飾時，反應性質及結果卻差別很大。雙咪唑甲烷與n-BuLi形成的碳負離子不能直接進行有機錫的功能化修飾，加入硫等親電試劑后能實現對其的橋頭碳的功能化修飾；當用Fe(CO)5對雙咪唑甲烷進行修飾時，不是形成橋頭?；衔?，而是得到結構新穎的