新型n-N、n-O氟硼熒光染料的合成及熒光性能的研究.pdf

1、熒光染料在許多領(lǐng)域是一個(gè)非常重要的工具，其中氟硼熒光染料由于其優(yōu)異的光化學(xué)性能而被廣泛應(yīng)用與生物細(xì)胞成像、熒光探針、有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)和太陽能轉(zhuǎn)換等等。因此不斷設(shè)計(jì)新的結(jié)構(gòu)，探索新的熒光性能具有重大意義。本論文以新型的氟硼熒光染料為目標(biāo)，設(shè)計(jì)合成了四個(gè)系列的N-N、N-O氟硼絡(luò)合物共19個(gè)化合物，并對其熒光性能進(jìn)行了測試和研究。
　　第一系列以4-羥基香豆素和苯胺為原料通過重氮化和氟硼絡(luò)合得到了五個(gè)化合物3a-3e，其中四

2、個(gè)產(chǎn)率達(dá)到21-84％。對其熒光性能進(jìn)行了檢測，發(fā)現(xiàn)其在強(qiáng)極性溶劑中熒光發(fā)生了淬滅現(xiàn)象但是在DMF中熒光卻發(fā)生了明顯的增強(qiáng)，激發(fā)波長發(fā)生和發(fā)射波長發(fā)生了明顯的藍(lán)移。其強(qiáng)推電子取代基對熒光的影響十分明顯，而弱的推電子基團(tuán)、無取代基以及強(qiáng)的吸電子基團(tuán)對熒光影響不是太大。化合物也有很好的固體熒光，其與液體熒光都有很大的斯托克斯位移達(dá)到150-180nm。
　　第二個(gè)系列以2-羥基-1-萘甲醛和苯胺為原料通過芳胺化和氟硼絡(luò)合得到五個(gè)化合物

3、，其中絡(luò)合前體產(chǎn)率達(dá)到95-98％,絡(luò)合產(chǎn)物產(chǎn)率達(dá)到40-80％。對熒光性能進(jìn)行檢測，發(fā)現(xiàn)絡(luò)合前體5有很好的固體熒光但是沒有液體熒光，因此展現(xiàn)了較好的AIEE性能。而絡(luò)合產(chǎn)物6展現(xiàn)了良好的固體和液體熒光，其中吸電子基團(tuán)使熒光明顯增強(qiáng)，斯托克斯位移達(dá)到70-100nm。
　　第三系列以色胺和2-吡啶甲醛為原料通過Pictet-Spengler(P-S)反應(yīng)、氧化和氟硼絡(luò)合得到兩個(gè)化合物9a和9b，產(chǎn)率達(dá)到50.4％和48.7％。對熒

4、光性能進(jìn)行檢測，兩個(gè)化合物都具有強(qiáng)烈的黃綠色的液體熒光和黃色固體熒光，斯托克斯位移達(dá)到60-110nm，熒光量子產(chǎn)率最高可以達(dá)到0.95。同時(shí)，兩個(gè)化合物在酸性和堿性條件下都十分穩(wěn)定，只有在pH≤1時(shí)，無取代基化合物熒光發(fā)生了明顯的減弱現(xiàn)象，幾乎發(fā)生淬滅。
　　第四系列以1，4-二羥基蒽醌和苯胺為原料通過雙芳胺化和氟硼絡(luò)合得到了七個(gè)化合物11a-11g，產(chǎn)率達(dá)到60.1％-69.2％。對熒光性能進(jìn)行檢測，化合物液體具有紅色熒光但是