通過(guò)嘌呤對(duì)乙烯基環(huán)丙烷的選擇性加成構(gòu)建非環(huán)核苷.pdf

1、在結(jié)構(gòu)上嘌呤的N9烷基化產(chǎn)物及其衍生物與天然的核苷非常相似，因此可以參與到病毒DNA的合成中，從而干擾蛋白質(zhì)的合成，達(dá)到抑制病毒生長(zhǎng)的目標(biāo)，所以它是公認(rèn)的具有潛在生物活性的化合物。嘌呤的N7位特別是鳥(niǎo)嘌呤的N7位很容易受到烷基化試劑的進(jìn)攻，從DNA的鏈上脫落下來(lái)，造成DNA的損傷。一些致癌物就是通過(guò)對(duì)DNA鏈中的嘌呤堿基進(jìn)行N7位的烷基化，造成DNA的損傷，從而誘發(fā)癌癥，因此，嘌呤的N7烷基化產(chǎn)物及其衍生物是致癌過(guò)程中的重要標(biāo)記物，合成

2、嘌呤的N7烷基化產(chǎn)物及其衍生物對(duì)藥學(xué)、毒理學(xué)有重要意義。
　　根據(jù)已知文獻(xiàn)，乙烯基環(huán)丙烷作為一個(gè)5碳合成子，在有機(jī)合成中可以高效地構(gòu)建復(fù)雜的有機(jī)分子。目前，雙活化乙烯基環(huán)丙烷的開(kāi)環(huán)方式分為1，3開(kāi)環(huán)和1，5開(kāi)環(huán)兩種。在路易斯酸催化下，主要產(chǎn)物為1，3開(kāi)環(huán)產(chǎn)物;在低價(jià)金屬催化下，主要產(chǎn)物為1，5開(kāi)環(huán)產(chǎn)物。對(duì)于有多個(gè)活性位點(diǎn)的于此，我們?cè)O(shè)計(jì)了以嘌呤為親核試劑，通過(guò)調(diào)控反應(yīng)條件，使其與雙活化的乙烯基環(huán)丙烷反應(yīng)生成特定的產(chǎn)物。乙烯基環(huán)丙烷

3、，關(guān)于調(diào)控反應(yīng)的條件使其在特定的位點(diǎn)發(fā)生特定的反應(yīng)，這類的報(bào)道還沒(méi)有。
　　在本文中，我們實(shí)現(xiàn)了不同催化劑催化下，嘌呤與雙活化的乙烯基環(huán)丙烷反應(yīng)，高區(qū)域選擇性的得到1，3開(kāi)環(huán)產(chǎn)物和1，5開(kāi)環(huán)產(chǎn)物。其中在零價(jià)鈀催化下，可以發(fā)生1，5開(kāi)環(huán)反應(yīng)得到嘌呤的N9烷基化產(chǎn)物;在AlCl3催化下，可以發(fā)生1，3開(kāi)環(huán)反應(yīng)得到嘌呤的N9烷基化產(chǎn)物;在MgI2催化下，可以發(fā)生1，3開(kāi)環(huán)反應(yīng)得到嘌呤的N7烷基化產(chǎn)物。該反應(yīng)步驟少，區(qū)域選擇性好，大大的豐