半剛性分子僑聯(lián)的幾種新型配合物的構(gòu)筑及性能研究.pdf

1、近幾十年來,金屬-有機框架配合物(MOFs)的合成及性能研究受到學(xué)者們的普遍關(guān)注,這不僅在于它具有可調(diào)控的結(jié)構(gòu)單元,即人們可以通過對金屬和配體的設(shè)計組裝,來合成結(jié)構(gòu)新穎的配合物。而且還在于其具有潛在的應(yīng)用價值,是介于無機化學(xué)和材料化學(xué)之間的新型化合物。比如在儲氫、燃料電池、鋰離子可充電電池、超級電容器、太陽能電池等方面的潛在的應(yīng)用價值。
　　本論文選擇了兩種配體:一種是含氮的1,4-雙(3-吡啶基氨甲基)苯(L)配體和另一種是含氮

2、、氧的4-(5-(吡啶-4基)-4-1,2,4-三氮唑-3基)苯甲酸(HL)配體,通過水熱法合成了5種具有新型結(jié)構(gòu)的金屬-有機框架配合物(MOFs),并對其的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　用配體L(1,4-雙(3-吡啶基氨甲基)苯配體)合成了兩種金屬-有機配合物,它們的分子式為Co(L)0.5(adip)(H2adip為己二酸)(1)和Co2(L)2(5-bdc)2(H2O)2·H2O(2)(5-H2bdc為5-硝基間苯二甲酸)(2

3、),得到配合物的結(jié)構(gòu)用單晶X衍射儀對其進(jìn)行了測試。配合物1結(jié)構(gòu)是一個單節(jié)的4-配位無穿插的sql/Shubnikov四角平面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)為{44.62}。在配合物2中,兩個配體L與兩個Co(Ⅱ)中心相連形成一個四邊形的籠,不同的籠之間又通過兩個鏈狀的5-bdc2-進(jìn)一步配位形成1D的鏈。兩個配合物對于電解水制取氧氣都具有電催化活性,它們可以降低反應(yīng)中的過電位以及增加反應(yīng)的電流,兩個配合物具有不同的紫外-可見吸收光譜和熱穩(wěn)定性能。<

4、br>　　用一個含氮、氧的的有機配體4-(5-(吡啶-4基)-4-1,2,4-三氮唑-3基)苯甲酸(HL),合成了三個金屬-有機配位框架聚合物(MOFs),分子式為M2L4·3H2O[M=Co(3)、Cu(4),和Zn(5)],它們的結(jié)構(gòu)用單晶X射線衍射進(jìn)行了表征。三個MOFs是同構(gòu)型的,只是結(jié)構(gòu)中含有不同的不飽和的二價金屬離子,它們的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)是一個單節(jié)的44-sql的2D層,Co和Cu配合物可以作為水解離的電催化劑,Co配合物具有更好