氮雜環(huán)配位的氰（硫氰）化亞銅配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)和熒光.pdf

1、含{Cu(CN)}n或{Cu(SCN)}n次級結(jié)構(gòu)單元的金屬有機配位聚合物，由于在發(fā)光、導(dǎo)電、介孔材料等方面的應(yīng)用而備受關(guān)注。它們具有豐富多彩的分子和晶體結(jié)構(gòu)，在拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)骨架的構(gòu)筑等方面十分引人注目。吡啶基苯并咪唑和吡啶基噁二唑是兩類有潛在價值的配體，它們有多個配位原子，能夠形成結(jié)構(gòu)多樣的配合物。本文通過水(溶劑)熱合成方法，以吡啶基苯并咪唑、吡啶基噁二唑為主配體，構(gòu)筑了11個結(jié)構(gòu)新穎的含氰基/硫氰基的銅(I)配位聚合物。通過元素分析、

2、紅外光譜、差熱-熱重和單晶X-射線衍射等方法，對分子和晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，研究了這些化合物的發(fā)光性質(zhì)和熱穩(wěn)定性，得到了下列主要結(jié)果。 1)在水熱條件下，設(shè)計合成了四個以吡啶苯并咪唑為配體的含{CuCN}n次級結(jié)構(gòu)單元的配位聚合物：[Cu2(CN)(2-PyBIm)]n(1)、[Cu2(CN)2(3-PyHBIm)]n(2)、{[Cu3(CN)3(4-PyHBIm)4]·2H2O}n(3)和[Cu5(CN)3(4-PyBIm)2]

3、n(4)。配合物1-3為一維鏈狀聚合物，其中配合物2是由中性的3-PyHBIm配體連接相鄰兩條{CuCN)}n鏈而形成的一維雙鏈結(jié)構(gòu)。配合物4顯示出二維層狀結(jié)構(gòu)，其中去質(zhì)子化的4-PyHBIm配體采取三齒橋聯(lián)配位模式。隨著吡啶N原子位置的變化，配合物1-4的結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)出從一維向二維的變化。 2)在水熱條件下，設(shè)計合成了兩個以吡啶噁二唑為配體的含{CuI(CN)}n次級結(jié)構(gòu)單元的配位聚合物：[Cu2(CN)2(3-bpo)]n(5)

4、、[Cu(CN)(4-bpo)]n(6)。配合物5為一維鏈狀結(jié)構(gòu)，配合物6具有二維層狀結(jié)構(gòu)。隨著吡啶噁二唑配體的吡啶N原子向兩端遷移，配合物5-6的結(jié)構(gòu)從一維向二維轉(zhuǎn)變。 3)在溶劑熱條件下，設(shè)計合成了以吡啶苯并咪唑、1，10-Phen或5-(4-吡啶基)四唑為配體的含{CuI(SCN)}n次級結(jié)構(gòu)單元的配位聚合物7-11：[Cu(SCN)(4-Ptz)]n(7)、[Cu(SCN)(1，10-Phen)]n(8)、[Cu2(SC

5、N)2(14-PyHBIm)]n(9)、[Cu2(SCN)2(3-PyBIm)]n(10)、[Cu2(SCN)2(2-PyBIm)(2-PyHBImI)]n(11)。配合物7、8分別為一維帶狀和一維鏈狀聚合物。配合物9、10均是由{Cu(SCN)}n次級結(jié)構(gòu)單元構(gòu)筑的二維層狀骨架結(jié)構(gòu)，中性的4-PyHBIm配體和去質(zhì)子化的3-PyBIm配體均采取雙齒配位模式，鑲嵌在層狀骨架的上下方。配合物10和11是Cu(I)、Cu(Ⅱ)所形成的混合價