氧-硫雜蒽-9-硫酮調(diào)控MMA和VAc可控自由基聚合.pdf

1、開發(fā)新的可控/活性自由基聚合(CLRP)方法是CLRP領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。在本研究組開發(fā)的氧/硫雜蒽-9-硫酮調(diào)節(jié)的可控/活性自由基聚合中，發(fā)現(xiàn)甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合的起始分子量高，分子量增加幅度小，調(diào)控效果有待優(yōu)化，而對(duì)苯乙烯(St)聚合反應(yīng)初期表現(xiàn)阻聚作用。本論文嘗試在氧雜蒽-9-硫酮(XT)調(diào)控MMA可控自由基聚合體系中加入少量St，以優(yōu)化MMA聚合的可控/活性。分別討論St占MMA質(zhì)量百分?jǐn)?shù)、溫度、單體濃度對(duì)聚合體系的影響

2、，并嘗試用含XT片段的PMMA-XT大分子引發(fā)劑引發(fā)第二單體聚合。使用硫雜蒽-9-硫酮(TXT)調(diào)控醋酸乙烯酯(VAc)自由基聚合，分別研究TXT∶AIBN摩爾配比、VAc濃度、AIBN占VAc質(zhì)量百分?jǐn)?shù)對(duì)于制備PVAc-TXT大分子引發(fā)劑的影響，利用制備的PVAc-TXT大分子引發(fā)劑引發(fā)MMA嵌段聚合。
　　在氧雜蒽-9-硫酮調(diào)控MMA可控自由基聚合體系中加入少量苯乙烯，分別研究在不同聚合溫度、單體濃度下St占MMA質(zhì)量百分?jǐn)?shù)改

3、變對(duì)反應(yīng)體系的影響。St占MMA質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為2-4 wt％為該體系反應(yīng)合適條件，6 wt％時(shí)聚合產(chǎn)物GPC譜圖出現(xiàn)雙峰。在聚合溫度70℃下，St占MMA質(zhì)量百分?jǐn)?shù)4wt％、本體聚合時(shí)，該體系表現(xiàn)出可控聚合特征，轉(zhuǎn)化率從10.4％增加到50.1％，分子量從6.1 k線性增加到12.5 k，接近該轉(zhuǎn)化率下理論分子量。
　　研究了含XT片段的PMMA-XT大分子引發(fā)劑引發(fā)第二單體的可能性。在聚合溫度75℃下，PMMA-XT∶St質(zhì)量配比

4、為1∶1、St單體濃度為20 wt％時(shí)，再引發(fā)聚合體系表現(xiàn)出可控聚合特征，轉(zhuǎn)化率從3.6％增加到82.6％，分子量從3.0 k線性增加到5.7k，接近該轉(zhuǎn)化率條件下理論分子量，PDI先增加后減少。
　　在偶氮二異丁腈(AIBN)引發(fā)VAc自由基聚合體系中，加入TXT，在聚合溫度為65℃下，TXT∶AIBN摩爾配比為1∶1.3和VAc單體濃度為30 wt％時(shí)，TXT能夠調(diào)控VAc可控自由基聚合，轉(zhuǎn)化率從2.9％增加到11.1％，PV

5、Ac分子量從0.9 k線性增加到2.6k，PDI在1.2以下，表現(xiàn)出可控聚合特征。研究了含TXT片段的PVAc-TXT大分子引發(fā)劑引發(fā)MMA的可能性。在聚合溫度70℃下，當(dāng)PVAc-TXT大分子引發(fā)劑分子量為13.2 k和PVAc-TXT∶MMA質(zhì)量配比為1∶2時(shí)，認(rèn)為PVAc-TXT大分子引發(fā)劑最適宜再引發(fā)MMA聚合，MMA反應(yīng)完全，分子量從13.2 k增加到28.5 k。
　　本研究?jī)?yōu)化了氧雜蒽-9-硫酮調(diào)節(jié)的MMA可控/活性