鐵粉還原二芳基二硫（硒）醚及其應(yīng)用研究.pdf

1、二芳基二硫（硒）醚是有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中的重要中間體。目前報道的還原二芳基二硫（硒）醚的方法很多，但有些需要使用昂貴的過渡金屬做還原劑。鐵粉是一種價格比較便宜的過渡金屬，本論文擬使用鐵粉為還原劑還原二芳基二硫（硒）醚與α-溴代羰基化合物反應(yīng)制備α-芳硫（硒）基羰基化合物。具體工作如下:
　　(1)首先以二苯基二硫（硒）醚與α-溴代乙酸乙酯的反應(yīng)為模型。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，鐵粉存在下，反應(yīng)能夠發(fā)生，生成α-苯硫（硒）基乙酸乙酯。系統(tǒng)的考察了溶劑

2、、時間、溫度、鐵粉用量對反應(yīng)的影響。獲得的優(yōu)化條件為:以DMF為溶劑，氮?dú)獗Ｗo(hù)，反應(yīng)溫度為90℃，鐵粉與二苯基二硫（硒）醚的摩爾比為6∶1，二苯基二硫醚的反應(yīng)時間為15h，二苯基二硒醚的反應(yīng)時間為12h?？疾炝硕颍ㄎ┟训姆辑h(huán)上的不同取代基對反應(yīng)的影響，結(jié)果表明，在相同條件下，有吸電子取代基（如氯）的二芳基二硫（硒）醚比有給電子取代基（如甲氧基）的二芳基二硫（硒）醚形成的產(chǎn)物收率較高。α-芳硫基乙酸乙酯的產(chǎn)率為77％-95％，α-芳硫

3、基丙酸乙酯的產(chǎn)率為68％-90％，α-芳硒基乙酸乙酯的產(chǎn)率為79％-96％，α-芳硒基丙酸乙酯的產(chǎn)率為72％-86％。
　　(2)在上述優(yōu)化條件下考察了芳環(huán)上有不同取代基的二硫（硒）醚與α-溴代丙酮和α-溴代苯乙酮的反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，α-芳硫（硒）基丙酮比α-芳硫（硒）基苯乙酮的產(chǎn)率高。α-芳硫基丙酮的產(chǎn)率為69％-79％，α-芳硫基苯乙酮的產(chǎn)率為34％-49％，α-芳硒基丙酮的產(chǎn)率為67％-84％，α-芳硒基苯乙酮的產(chǎn)率為29