可見光催化的咪唑和噁唑啉類含氮雜環(huán)化合物的合成研究.pdf

1、雜環(huán)化合物在有機(jī)合成領(lǐng)域中占有重要的研究地位，而且在醫(yī)藥和農(nóng)藥方面具有重要的發(fā)展前景，其中，含氮雜環(huán)化合物已廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥，醫(yī)藥以及其他精細(xì)化工領(lǐng)域，因其高效的生物活性，現(xiàn)已經(jīng)逐步發(fā)展成醫(yī)藥開發(fā)和新農(nóng)藥研究的主流。咪唑和噁唑啉類化合物是一類重要的具有生物和藥理活性的五元含氮雜環(huán)化合物，而且在不對稱合成領(lǐng)域也有廣泛應(yīng)用。因此，發(fā)展簡單、高效的構(gòu)建多取代的咪唑和噁唑啉類化合物的方法仍然是眾多化學(xué)家們的追求。
　　早在十九世紀(jì)七十年代，

2、可見光已經(jīng)逐漸被人們所關(guān)注而被運(yùn)用到有機(jī)合成中，近年來，可見光催化更是迅猛發(fā)展成為時(shí)下炙手可熱的研究領(lǐng)域，是一種合成有用化合物的實(shí)用方法。本論文介紹了可見光催化領(lǐng)域近期的研究進(jìn)展，并且圍繞該領(lǐng)域開展了相關(guān)的研究工作，成功的實(shí)現(xiàn)了咪唑和噁唑啉類含氮雜環(huán)化合物的高效合成。
　　首先，我們實(shí)現(xiàn)了可見光催化的氧化/[3+2]環(huán)加成/芳構(gòu)化串聯(lián)反應(yīng)，該反應(yīng)為高效快速構(gòu)建多取代咪唑化合物以及具有生物活性的咪唑并[1，5-α]喹喔啉-4（5H)

3、-酮類化合物提供了新的合成途徑。我們利用可見光策略誘導(dǎo)二級胺產(chǎn)生亞胺活性中間體，隨后與商業(yè)易得的異腈發(fā)生[3+2]環(huán)加成反應(yīng)，以較高收率得到目標(biāo)的多取代咪唑衍生物。同時(shí)，基于文獻(xiàn)報(bào)道和控制實(shí)驗(yàn)，我們對該反應(yīng)提出了一個(gè)可能的機(jī)理。
　　其次，我們利用可見光催化策略，以Umemoto's試劑為三氟甲基自由基源，實(shí)現(xiàn)了可見光誘導(dǎo)N-烯丙基酰胺的氧三氟甲基化，成功的構(gòu)建了含三氟甲基的噁唑啉和苯并噁嗪衍生物。更重要的是，當(dāng)使用溴代丙二酸二乙