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文檔簡介
1、P-手性膦體是過渡金屬催化反應中最有效的配體之一,從而使過渡金屬催化的不對稱反應研究倍受關注。以2001年諾貝爾化學獎授予對手性催化領域有突出貢獻的三位科學家W.S.Knowles、R.Noyofi和K.B.Sharpless為標志。大部分手性膦配體都是直接從天然手性源衍生化,所以在過去的幾十年里,天然手性源衍生的手性膦配體在不對稱催化反應中取得了引人注目的成果。
本文第一章以價廉易得、立體化學豐富的D-葡萄糖為起始原料,
2、經(jīng)多步反應利用碳水化合物的手性對膦負離子進行分子間識別,進而合成P-手性膦配體。作者合成2個已知化合物1-2及1-3,優(yōu)化反應溫度、堿、時間及縮短合成路線合成已知化合物1-5、1-6及1-7,開拓了一條新的合成路線立體專一的合成1-2,合成出1個新的化合物1-4。表明新的手性磷原子中心的形成可通過碳水化合物的手性對潛手性膦負離子的手性識別來實現(xiàn)。
第二章詳細討論了膦配體脫硼烷的條件選擇,成功脫除了1-4、1-5和1-6的硼
3、烷,得到3個新的自由膦配體(Rp)-1,2-二甲基3-脫氧-4,6-O-芐叉基-α-D-阿卓吡喃糖苷-3-(苯基甲基膦)(Rp—9)、(Sp)-1,2-二甲基3-脫氧-4,6-O-芐叉基-α-D-阿卓吡喃糖苷-3-(苯基甲基膦)(Sp-9)和(Rp)-甲基3-脫氧-4,6-O-芐叉基-α-D-阿卓吡喃糖苷-3-(苯基甲基氧化膦)1-8。
第三章合成了三個新的碳水化合物單元的P-手性膦配體的金屬配合物,對其進行了NMR,MS
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