碳水化合物衍生的P-手性膦及其過(guò)渡金屬配合物的合成及結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、P-手性膦體是過(guò)渡金屬催化反應(yīng)中最有效的配體之一,從而使過(guò)渡金屬催化的不對(duì)稱(chēng)反應(yīng)研究倍受關(guān)注。以2001年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予對(duì)手性催化領(lǐng)域有突出貢獻(xiàn)的三位科學(xué)家W.S.Knowles、R.Noyofi和K.B.Sharpless為標(biāo)志。大部分手性膦配體都是直接從天然手性源衍生化,所以在過(guò)去的幾十年里,天然手性源衍生的手性膦配體在不對(duì)稱(chēng)催化反應(yīng)中取得了引人注目的成果。
　　 本文第一章以?xún)r(jià)廉易得、立體化學(xué)豐富的D-葡萄糖為起始原料,

2、經(jīng)多步反應(yīng)利用碳水化合物的手性對(duì)膦負(fù)離子進(jìn)行分子間識(shí)別,進(jìn)而合成P-手性膦配體。作者合成2個(gè)已知化合物1-2及1-3,優(yōu)化反應(yīng)溫度、堿、時(shí)間及縮短合成路線(xiàn)合成已知化合物1-5、1-6及1-7,開(kāi)拓了一條新的合成路線(xiàn)立體專(zhuān)一的合成1-2,合成出1個(gè)新的化合物1-4。表明新的手性磷原子中心的形成可通過(guò)碳水化合物的手性對(duì)潛手性膦負(fù)離子的手性識(shí)別來(lái)實(shí)現(xiàn)。
　　 第二章詳細(xì)討論了膦配體脫硼烷的條件選擇,成功脫除了1-4、1-5和1-6的硼

3、烷,得到3個(gè)新的自由膦配體(Rp)-1,2-二甲基3-脫氧-4,6-O-芐叉基-α-D-阿卓吡喃糖苷-3-(苯基甲基膦)(Rp—9)、(Sp)-1,2-二甲基3-脫氧-4,6-O-芐叉基-α-D-阿卓吡喃糖苷-3-(苯基甲基膦)(Sp-9)和(Rp)-甲基3-脫氧-4,6-O-芐叉基-α-D-阿卓吡喃糖苷-3-(苯基甲基氧化膦)1-8。
　　 第三章合成了三個(gè)新的碳水化合物單元的P-手性膦配體的金屬配合物,對(duì)其進(jìn)行了NMR,MS