2-磺酰基-(1E,3E)-1,3-丁二烯、4-磺酰基-1H-吡唑以及N-亞胺-γ-咔啉內(nèi)鎓鹽的合成.pdf

1、本論文圍繞炔丙基腙及炔丙醇展開(kāi)研究，內(nèi)容主要包括以下三章:第一章主要介紹了以N-炔丙基腙為底物的Cu(I)催化的(1E，3E)-2-磺酰基-1，3-丁二烯衍生物的合成;第二章主要介紹了在Lewis堿催化的催化下N-炔丙基腙經(jīng)過(guò)磺?；?，3-遷移合成多取代4-磺酰基吡唑;第三章主要介紹了在銀的催化下以吲哚-3-腙和炔丙基醇為底物合成N-亞胺-γ-咔啉內(nèi)鎓鹽。
　　第一章:金屬催化的重排反應(yīng)涉及到多個(gè)鍵的斷裂的重組，是構(gòu)建復(fù)雜分子的

2、有效方法。特別是炔丙基類化合物的[3，3]σ重排反應(yīng)。據(jù)我所知，N-炔丙基腙類化合物的[3，3]σ重排反應(yīng)還沒(méi)有被報(bào)道過(guò)。本章介紹了一種N-炔丙基腙通過(guò)Cu(I)催化的[3，3]σ重排反應(yīng)，然后經(jīng)過(guò)磺酰基立體選擇性的遷移得到了(1E,3E)-2-磺?；?1，3-丁二烯(Scheme1)。通過(guò)交叉實(shí)驗(yàn)我們證明了該遷移是通過(guò)分子間的過(guò)程。該反應(yīng)的最主要的特點(diǎn)是可以直接將磺?；氲较N上。
　　第二章:在醫(yī)藥和農(nóng)藥領(lǐng)域，吡唑及其衍生物

3、被認(rèn)為是一類非常重要的骨架。由于其藥物活性，新的有效的吡唑合成方法引起了廣泛的興趣。傳統(tǒng)的合成吡唑衍生物的方法主要是通過(guò)修飾吡唑環(huán)或者通過(guò)構(gòu)建新的C-C鍵或C-N鍵。
　　在第一章我們介紹了N-炔丙基腙的[3，3]σ重排反應(yīng)。接下來(lái)我們繼續(xù)研究了在Lewis堿條件下以N-炔丙基腙為底物經(jīng)過(guò)磺?；?，3-遷移合成多取代4-磺?；?1H-吡唑的反應(yīng)(Scheme2)。通過(guò)交叉實(shí)驗(yàn)證明磺酰基的1，3-遷移是通過(guò)分子內(nèi)的過(guò)程。聯(lián)烯中間體

4、的形成和磺?；?，3-遷移是該反應(yīng)的關(guān)鍵步驟。
　　第三章:咔啉(carbolines)類衍生物是一類重要的生物堿，根據(jù)氮原子在側(cè)環(huán)的位置不同，咔啉類生物堿又被分為α-咔啉、β-咔啉、γ-咔啉和δ-咔啉四大類。具有γ-咔啉骨架的天然化合物目前還很少見(jiàn)，但是由于γ-咔啉類衍生物在治療精神疾病、抗菌和抗腫瘤方面表現(xiàn)出很好的效果，對(duì)其合成方法和生物活性的研究引起了科學(xué)家廣泛的興趣。
　　在本項(xiàng)研究中，我們發(fā)展了合成N-亞胺-γ-