若干典型高分子體系的離子特異性效應.pdf

1、在本論文中，我們研究不同高分子體系中的離子特異性效應，包括中性高分子聚(N-異丙基丙烯酰胺)（PNIPAM）、陰離子聚電解質(zhì)聚苯乙烯磺酸鈉(PSSNa)以及兩性聚電解質(zhì)(PSBMA)體系，主要研究內(nèi)容如下:
　　 (1)我們通過濁度法與差示掃描量熱法系統(tǒng)研究了PNIPAM在水-甲醇混合溶劑中reentrant行為的離子特異性效應。研究結(jié)果表明SCN與ClO4-離子能夠抑制reentrant行為，而其它離子則能突顯這一行為。當離子

2、逐步從chaotrope過渡到kosmotrope，PNIPAM的最低相轉(zhuǎn)變溫度逐漸降低，并且其所對應的甲醇體積分數(shù)逐漸增加。陰離子特異性效應是由于陰離子影響水-甲醇絡合物結(jié)構(gòu)造成的。陽離子特異性效應則是其與PNIPAM鏈的相互作用強弱不同導致的。隨著甲醇含量增加，離子特異性效應被逐漸放大。DSC結(jié)果表明不同鹽溶液中PNIPAM發(fā)生相轉(zhuǎn)變時的焓變基本相同，說明離子特異性效應可能為熵效應所主導。
　　 (2)我們利用耗散測量型石英

3、晶體微天平(QCM-D)研究了PSSNa刷在水-甲醇混合溶劑中構(gòu)象行為的離子特異性效應。隨著甲醇體積分數(shù)從0％增加到100％，PSSNa刷逐步塌縮，表明溶劑質(zhì)量隨著甲醇的加入逐漸變差。在不同的甲醇含量下，隨著NaCl濃度的增加，PSSNa刷在塌縮過程中形成松散結(jié)構(gòu)，并隨著塌縮的繼續(xù)，松散結(jié)構(gòu)最終又變得較為致密均一。當加入CsCl時，除去上述的構(gòu)象變化過程，PSSNa刷在高鹽濃度時會呈現(xiàn)再溶脹的過程，且這一轉(zhuǎn)變隨甲醇含量增加而不斷改變。當

4、加入MgCl2時，這一塌縮再溶脹的過程隨甲醇含量的增加變得更加明顯。
　　 (3)我們利用QCM-D與表面等離子體共振儀(SPR)研究了PSBMA刷構(gòu)象行為的離子特異性效應。研究結(jié)果表明陰離子能夠減弱鏈內(nèi)/間吸引相互作用，使接枝鏈水化程度隨離子強度的增加而增加。在低離子強度區(qū)，從kosmotrope到chaotrope，陰離子減弱鏈內(nèi)/間偶極-偶極相互作用能力逐漸增強，然而在高離子強度區(qū)，陰離子序列發(fā)生反轉(zhuǎn)。同時，PSBMA刷在