含1，2，4-三嗪環(huán)的連環(huán)及并環(huán)雜環(huán)化合物的合成研究.pdf

1、本論文的主要內(nèi)容集中于1,2,4-三嗪類化合物的合成和表征，依據(jù)其結(jié)構(gòu)分為四個(gè)部分。 以(5-取代苯基-1,2,4-三嗪-3-基)肼和3-氨基-5-苯基-1,2,4-三嗪為先導(dǎo)化合物，合成了具有多種結(jié)構(gòu)類型的1,2,4-三嗪衍生物33個(gè)。所合成的化合物的結(jié)構(gòu)均經(jīng)紅外光譜、1HNMR、元素分析驗(yàn)證，部分化合物還經(jīng)質(zhì)譜表征，同時(shí)選取部分目標(biāo)化合物(共2個(gè))進(jìn)行了X-單晶衍射分析，確定了其精確的空間結(jié)構(gòu)。 探索了利用(5-取代

2、苯基-1,2,4-三嗪-3-基)肼(3a-c)為原料，分別與2-乙酰基-3-(二甲胺基)-2-丙烯酸乙酯、2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯腈、2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸乙酯、乙氧次甲基氰基丙烯酸乙酯(EMCA)、乙氧次甲基丙二腈(EMMN)等5種雙官能團(tuán)合成子縮合合成了共11個(gè)5-取代苯基-3-取代吡唑基-1,2,4-三嗪類化合物(5a-k)。 以(5-取代苯基-1,2,4-三嗪-3-基)肼(3a-c)與取代苯甲醛反應(yīng)得到取

3、代苯甲醛(5-取代苯基-1,2,4-三嗪)-苯腙(6a-r)，并以其為先導(dǎo)化合物，利用相對(duì)友好的無金屬氧化劑-IBD，發(fā)生分子內(nèi)關(guān)環(huán)反應(yīng)，制得了12個(gè)1,2,4-三唑并[4，3-b]1，2,4-三嗪類化合物(7a-l)。該反應(yīng)易于進(jìn)行，條件溫和，處理方便，且對(duì)環(huán)境相對(duì)友好，并提出了該反應(yīng)可能的機(jī)理；同時(shí)利用(5-取代苯基-1,2,4-三嗪-3-基)肼(3a-c)為原料，與DMFDMA反應(yīng)合成了3個(gè)3位無取代基的7-芳基-1,2,4-三唑

4、并[4，3-b]1，2,4-三嗪類化合物(7m-o)為補(bǔ)充。 利用環(huán)境友好試劑-HTIB與取代苯乙酮反應(yīng)，所得α-苯磺酰氧基取代苯乙酮未經(jīng)處理，使之于3-氨基-5-取代苯基-1,2,4-三嗪(4a-b)環(huán)合，得到了7個(gè)咪唑并[1，2-b]1,2,4-三嗪類化合物(8a-g)；本法利用HTIB代替溴素成功應(yīng)用于該反應(yīng)中，避免了刺激性很強(qiáng)的溴素及有毒且具有催淚作用的溴代苯乙酮的使用，使反應(yīng)更安全友好。 在雜環(huán)化合物的新的合成