Keggin型磷鉬、砷鉬雜多陰離子無(wú)機(jī)--有機(jī)混配超分子化合物的晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的研究.pdf

1、采用中溫水熱法合成六個(gè)Keggin型磷鉬、砷鉬雜多陰離子無(wú)機(jī)-有機(jī)混配超分子化合物，通過(guò)X-單晶衍射得到他們的單晶結(jié)構(gòu);并利用紅外，差熱-熱重分析等對(duì)它們進(jìn)行表征。
　　利用Keggin型磷鉬雜多陰離子為主體，4-氨基吡啶和3-氨基吡啶為配體合成兩個(gè)新型無(wú)機(jī)-有機(jī)混配超分子化合物1和化合物2，磷鉬雜多陰離子與4-氨基吡啶的配合物(4-C5H7N2)3(PMo12O40)·(4-C5H6N2)·H2O(1)，屬于單斜晶系，C2/c空

2、間群，晶胞參數(shù)為:a=11.7094(4)(A)，α=90°，b=25.7946(9)(A),β=97.2050°, c=16.6748(6)(A),γ=90°,V=4996.7(3)(A)3,Z=4，Rgt(F)=0.0456，ωRref(F2)=0.1419;磷鉬雜多陰離子與3-氨基配合物(3-C5H7N2)3(PMo12O40)·2(3-C5H6N2)2·6(H2O)(2)，屬于四方晶系，P42/n空間群，晶胞參數(shù)為:a=14.2

3、864(2)(A)，α=90°，b=14.2864(2)(A)，β=90°，c=29.0414(8)(A),γ=90°, V=5927.4(2)(A)3, Z=4, Rgt(F)=0.0575,ωRref(F2)=0.1633;配合物1和配合物2通過(guò)大量的氫鍵作用形成三維空間網(wǎng)狀超分子結(jié)構(gòu)。
　　利用Keggin型磷鉬雜多陰離子為主體，4-甲基吡啶和3-甲基吡啶為配體合成兩個(gè)新型無(wú)機(jī)-有機(jī)混配超分子化合物3和化合物4，磷鉬雜多陰離

4、子與4-甲基吡啶的配合物(4-C6H8N)3(PMo12O40)(3)，屬于單斜晶系，P2(1)/c空間群，晶胞參數(shù)為:a=19.7004(3)(A)，α=90°，b=14.0785(2)(A)，β=91.3590(10)°,c=33.0209(5)(A)，γ=90°, V=9155.8(2)(A)3, Z=8, Rgt(F)=0.0350，ωRref(F2)=0.0730;磷鉬雜多陰離子與3-甲基吡啶的配合物(3-C6H8N)4(PM

5、o12O40)·H2O(4)，屬于單斜晶系，C2/c空間群，晶胞參數(shù)為:a=19.4997(4)(A)，α=90°,b=12.5836(3)(A),β=109.5730(10)°, c=22.5405(5)(A)，γ=90°, V=5211.3(2)(A)3, Z=4, Rgt(F)=0.0698,ωRref(F2)=0.1849;配合物3和配合物4通過(guò)大量的氫鍵作用形成一維無(wú)限鏈狀超分子結(jié)構(gòu)。
　　利用Keggin型磷鉬、砷鉬雜

6、多陰離子為主體，苯并咪唑?yàn)榕潴w合成兩個(gè)新型無(wú)機(jī)-有機(jī)混配超分子化合物5和化合物6，磷鉬雜多陰離子與苯并咪唑的配合物(C7H7N2)4(PMo12O40)·2(H2O)(5)，屬于三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù)為: a=9.8405(7)(A)，α=70.494(5)°， b=11.3588(7)(A)，β=82.285(5)°, c=13.8561(10)(A),γ=71.161(6)°,V=1381.08(16)(A)3, Z=1,

7、Rgt(F)=0.0631，ωRref(F2)=0.1392;砷鉬雜多陰離子與苯并咪唑超分子配合物(C7H7N2)3(AsMo12O40)·2C7H6N2·3(H2O)(6)，屬于三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù)為:a=12.3353(4)(A)，α=95.6630(10)°，b=13.2649(4)(A)，β=100.1720(10)°, c=20.2878(6)(A)，γ=99.3940(10)°, V=3195.72(17)(A)

8、3,Z=2，Rgt(F)=0.0329，ωRref(F2)=0.1080。配合物5和配合物6通過(guò)大量的氫鍵作用和弱π-π堆積作用形成一維無(wú)限鏈狀超分子結(jié)構(gòu)。
　　實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明它們都含有Keggin結(jié)構(gòu)雜多酸陰離子，部分有機(jī)分子配體以質(zhì)子化的形式作為抗衡陽(yáng)離子存在于配合物當(dāng)中，部分配合物還含有以分子形式存在的有機(jī)分子和結(jié)晶水。本論文還以催化降減丙酮為探針，對(duì)它們的催化性能進(jìn)行探索研究，階段性的研究結(jié)果表明，配合物3和配合物5具有一定