多酸陰離子-過(guò)渡金屬配陽(yáng)離子形成的功能化合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、本論文采用水熱和常規(guī)合成方法，結(jié)合分子設(shè)計(jì)原理，以有機(jī)胺、羧酸和多酸陰離子為基本的建筑單元，合成了七種多金屬氧酸鹽晶體。通過(guò)X-射線衍射技術(shù)確定了它們的晶體結(jié)構(gòu)，利用元素分析(ICP)、紅外光譜(FI-IR)、熱重-差熱(TG-DTA)、X-射線粉末衍射(XRD)、循環(huán)伏安(CV)等分析手段對(duì)化合物進(jìn)行了表征和性質(zhì)研究。 1.合成和結(jié)構(gòu)解析了兩個(gè)零維和一個(gè)二維層狀的晶體{[Co(dparH)2]2V4O12)·H2O(1)、{[

2、Ni(dpaH)2]2V4O12)·H2O(2)和[Cu(dparH)]2V4O12·H2O(3)?；衔?1)、(2)是椅式構(gòu)型的雙金屬簇合物結(jié)構(gòu)，每個(gè)M(M=Co、Ni)原子連接兩個(gè)dpaH，通過(guò)橋氧原子與[V4O12]4-簇連接。晶體(3)是由一維鏈[Cu2V3O8]通過(guò)VO4四面體連接形成二維的雙金屬化合物{Cu2V4O12)。 2.合成和結(jié)構(gòu)解析了兩個(gè)零維的、具有分立結(jié)構(gòu)的[V4O12]4-簇釩酸鹽配合物[Co4O4(

3、dpaH)4(CH3COO)2]2V4O12·5H2O(4)和[Co(phen)3]2·V4O12·16.5H2O·CsH6O4(5)。晶體(4)由兩個(gè)[Co4O4(dpaH)4(CH3COO)2]2+單元和一個(gè)分立的分子簇[V4O12]4-組成，這是首次利用水熱合成法合成出來(lái)的Co4O4化合物。Co(phen)32+和[V4O12]4-是通過(guò)陰陽(yáng)離子靜電作用穩(wěn)定存在于晶體(5)中，而對(duì)苯二甲酸分子以游離狀態(tài)存在其中。 3.合成

4、并表征了兩個(gè)沸石型晶體K4[Cr3O(H2O)3(OOCH)6]2[P2W18O62]·9.5H2O(6)和K4[Cr3O(H2O)3(OOCH)6][H3P2W17Co(H2O)O61]·14H2O(7)。晶體(6)仍保持其原有的飽和型Dawson結(jié)構(gòu)，而晶體(7)是取代型Dawson結(jié)構(gòu)。晶體(6)在不改變其原有結(jié)構(gòu)的情況下，能夠可逆的吸脫附水分子。XRD分析結(jié)果表明，晶體(7)的孔徑比晶體(6)小，這是由于晶體(7)陰離子的負(fù)電荷