手性多陰離子研究Ⅰ：Waugh型多酸化合物的合成、結構及性質.pdf

1、手性化合物的合成與拆分得到了研究者極大的關注，它們不僅具有迷人的結構，而且在非線性光學、對映異構體選擇性催化和醫(yī)學等方面顯示了巨大的潛在應用前景。手性多酸化合物近年來已成為這一領域的研究熱點之一，其中利用合成手性的多酸陰離子，通過金屬或有機配體作連接體，從而合成手性多酸化合物是一個成功的策略。 Waugh 結構[MnMo<,9>O<,32>]<'6->是手性多陰離子的一個典型代表，結構呈D<,3>對稱性，有左手和右手兩種構型。雖

2、然早在1907年就有報道，但是到目前為止對其衍生物的合成及結構的信息仍然很少，兩種構型的對映異構體的分離還一直沒有獲得成功。 本文合成并表征了5個[MnMo<,9>O<,32>]<'6->多陰離子的衍生物，其中三個化合物只含有單一的左手或右手構型的[MnMo<,9>O<,32>]<'6->多陰離子，這可能會為[MnMo<,9>O<,32>]<'6->多陰離子對映異構體的分離提供一種可能。 1． Na<,3>(HABOB)

3、(H<,2>ABOB)[MnMo<,9>O<,32>]·5.5H<,2>O(ABOB=moroxydine)(1)中左手和右手構型的[MnMo<,9>O<,32>]<'6->多陰離子共存，五個配位活性中心被占據。它的合成表明，通過向[MnMo<,9>O<,32>]<'6->多陰離子引入有機胺分子，可以很容易使二者之間由靜電力和氫鍵作用構筑成超分子化合物。 2．(NH<,4>)<,2>Na<,2>[{Cu(H<,2>O)<,4>}

4、(MnMo<,9>O<,32>)]·5H<,2>O(2)中左手和右手構型的[MnMo<,9>O<,32>]<'6->多陰離子共存，三個配位活性中心被占據。它是首例含過渡金屬離子的Waugh結構多金屬氧酸鹽。 3． (NH<,4>)<,4>Na<,2>[L-MnMo<,9>O<,32>]·4H<,2>O (3) ，(NH<,4>)<,4>Na<,2>MnMo<,9>O<,32>]·6H<,2>O (4)和[(CH<,3>)<,4>

5、N]<,3>Na<,3>[L-MnMo<,9>O<,32>]·H<,2>O(5)(L：left-handed；R：right-handed)分別是在試圖將鈷離子、鎳離子和鐠離子引入到MnMo<,9>O<,32>]<'6->多陰離子中時意外的得到的。鈷離子、鎳離子和鐠離子沒有被并入到化合物的骨架中，僅有鈉離子作為結構的連接點。令人振奮的是，這三個化合物都只含有單一的左手或右手構型的MnMo<,9>O<,32>]<'6->多陰離子，這可能會