以{AsW9}為結(jié)構(gòu)基元的雜化物的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、多金屬氧酸鹽是配位化學(xué)的重要研究領(lǐng)域，在催化、電化學(xué)、光學(xué)等方面具有潛在的應(yīng)用前景。最近多金屬氧酸鹽在染料的吸附分離、染料的光催化降解等方面的研究已引起化學(xué)研究者的廣泛關(guān)注。本文通過選擇適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)配體對(duì)多金屬氧酸鹽結(jié)構(gòu)單元進(jìn)行修飾，利用水熱法，成功合成出九種結(jié)構(gòu)新穎的有機(jī)-無機(jī)雜化化合物，通過元素組成分析、IR、TG、UV-vis和X-射線單晶衍射對(duì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，確定其分子式為：
　　[Co(2,2'-bipy)3]2[{Co4

2、(H2O)2}(AsW9O34)2](1)
　　[Ni(Hen)3]2[{Ni4(en)2}(AsW9O34)2]·6H2O(2)
　　[{Cu(2,2'-bipy)}8(H2O)2(AsW9O34)2](3)
　　(H2dap)[Cu(H2dap)(H2O)2][{Cu(dap)(H2O)2}{As2W17CuO61}]·5H2O(4)
　　H2[Ni(2,2'-bipy)]2[As2W18O62]·H2O(5

3、)
　　H4[Co(2,2'-bipy)3][As2W18O62](6)
　　[Zn(2,2'-bipy)3]3[As2W18O62](7)
　　H2[Cu(2,2'-bipy)]8[AsW8O31]2(8)
　　As4Mn5O20(9)
　　(en=ethylenediamine,1,2-dap=1,2-diaminopropane，2,2′-bipy=2,2'-bipyridine)
　　X-射線

4、單晶衍射對(duì)合成的九種化合物的結(jié)構(gòu)分析表明：化合物1-3是由兩個(gè)缺位的[AsW9O34]9-陰離子分別與[Co4(H2O)2]、[Ni4(en)2]、[{Cu(2,2'-bipy)}8(H2O)2]配位形成夾心型結(jié)構(gòu)化合物，并通過氫鍵作用以及π-π堆積作用，形成1D到3D結(jié)構(gòu)?；衔?是由Cu離子取代[As2W18O62]6-陰離子中的一個(gè)W原子形成{As2W17CuO61}Dawson結(jié)構(gòu)衍生物，并通過Cu-O-W和O-Cu-O為橋基連

5、接形成了雙橋連接的二聚體，繼而連成1D鏈，再通過氫鍵作用形成2D、3D結(jié)構(gòu)?；衔?-7均包含一個(gè)[As2W18O62]6-多陰離子簇，外部分別飄有不同的抗衡離子[Ni(2,2'-bipy)]2、[Co(2,2'-bipy)3]、[Zn(2,2'-bipy)3]3，這三種化合物都是通過氫鍵作用形成1D-3D結(jié)構(gòu)?；衔?是通過四缺位的Keggin結(jié)構(gòu)和[Cu(2,2'-bipy)]4配位形成了一種二聚體結(jié)構(gòu)，每個(gè)二聚體通過π-π堆積作用

6、形成一維鏈、二維平面和三維立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，其中二維面展現(xiàn)出較大的孔道，其孔道大小為17.869×13.078??；衔?是由As原子和Mn原子通過O原子構(gòu)成一種具有“蝴蝶狀”的純無機(jī)化合物。
　　化合物1-9均具有電化學(xué)性質(zhì)，對(duì)過氧化氫顯示出電催化活性，化合物1在光驅(qū)動(dòng)下，能光催化水制氧氣，是一種較好的多相水氧化催化劑?；衔?對(duì) MB染料具有很好的吸附作用，并能與MO、RhB進(jìn)行選擇吸附分離，使其在水污染治理方面具有潛在的應(yīng)用?；?/p>