有機(jī)雜化硫?qū)倩衔锶軇岷铣?、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的研究.pdf

1、蘇州大學(xué)博士學(xué)位論文有機(jī)雜化硫?qū)倩衔锶軇岷铣?、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的研究姓名：周健申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：無機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：戴潔20080401有機(jī)雜化硫?qū)倩衔锶軇岷铣?、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的研究中文摘要Zn(12))。聚陰離子的結(jié)構(gòu)都是由InTe4四面體共用對(duì)邊相連而成1D[InTe2‘]。鏈，但呈現(xiàn)出不同的周期單元，這與化合物中配陽離子和不同數(shù)目的自由en通過N二HQ氫鍵作用對(duì)陰離子鏈的影響有關(guān)。鎵硫?qū)倩衔镆远帻X螯合胺(tepa)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，

2、合成y2種鎵硫化合物[Ni(tepa)]2S04[Ni(tepa)(Ga4S6(SH)4)](13)jfll[Mn(atep)]Ga254(14)。13是第一個(gè)超四面體簇【GaL4S6(SH)4】2。作為配體和配陽離子[Ni(t印a)】2共價(jià)相連的化合物，而14是稀少的1D正弦鏈[GAS2“]。和配陽離子【Mn(atep)]2共價(jià)相連的化合物。通過Ga／Se／amine和M／Ga／Se／amine溶劑熱體系，合成了5種有機(jī)雜化鎵硒化合物

3、(H2dap)2Ga4Ses(15)，(dienII)3(dienI12)Ga5Seio(16)，【(tetaH2)3(teta)]Ga6Sel2(17)，[Co(en)3]Ga2Se4(18)和【Mn(dap)3】o5GaSe2(19)。在15中，2D聚陰離子【GaL4se門。是由超四面體簇【Ga4selo】8。為建筑單元以稀少的D2d對(duì)稱方式連接而成的，結(jié)構(gòu)導(dǎo)向齊UH2dap位于凹槽的上方，類似于棋盤狀。在非螯合胺溶液中獲得超四面體

4、簇【Ga4Selo】孓建筑單元，通常以Td對(duì)稱方式連接，易形成普通的3D網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。在1619中，陰離子的結(jié)構(gòu)都是1D[GaSe2]n鏈，同樣展示了不同的構(gòu)型，這明顯與不同的陽離子有關(guān)。錫硫?qū)倩衔镆苑鞘中运囊蚁┪灏?tepa)為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，合成7“6種非手性化合物[M(tepa)]／@一Sn2Q6)(Q=S，M=Fe(20)，Co(21)，Mn(22)；Q=Se，M=Fe(23)，Co(24)，Mn(25))和1種新型手性聚合物Mn(t

5、epa)Sn3Se7(26)。柔軟的非手性多胺配體(tepa)和M2離子形成手性中心[M(tepa)】2)。在2025中，二聚陰離子【Sn2Q6]4‘作為橋連配體，通過反向的2個(gè)端基Q原子，連接2個(gè)配陽離子[M(tepa)】2，形成了具有倒反中心的非手性化合物[M(tepa)]2(92一Sn2Q6)]。而在26中，1D聚陰離子(sn3se72。)n是由假半立方烷簇Sn3Se4通過共邊相連形成，手性配陽離子[Mn(tepa)]2通過配位鍵

6、(MnlSel)，有規(guī)律地懸掛在鏈的兩側(cè)，形成稀少的1D手性鏈[Mn(tepa)](Sn3SeT)。已報(bào)道的大部分14族硫?qū)倩衔锸欠鞘中缘模饕且驗(yàn)?種光學(xué)活性的配陽離子相混，發(fā)生外消，最終是非手性化合物。銻硫?qū)倩衔镆?，2丙二胺(dap)3白結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，合成了5種有機(jī)雜化銻硫化合物【M(dap)3]Sb4S7(M=Ni計(jì)(27)，C02(28))，[Ni(en)3]Sb2S4(29)，[Ni(dap)3]2(Sb2Ses)]‘2