Kr,Ne-N2O體系勢能面和1v正則模下的紅外光譜研究.pdf

1、N2O是重要的溫室效應大氣分子,它還是氮氧化物 NOx的前驅體,后者在平流層臭氧化學中扮演重要角色。它與稀有氣體原子( Rg)間的分子間弱相互作用是近年來備受關注的課題。
　　本論文對Kr-N2O和Ne-N2O體系的三維勢能面和1v正則模下的紅外光譜作了系統(tǒng)的研究。
　　(1)采用三重激發(fā)校正的耦合簇CCSD(T)方法,以及由原子中心高斯基組(對Kr原子采用考慮相對論效應的有效核勢(ECP)基組aug-cc-pVQZ-PP,

2、N,O原子采用aug-cc-pVTZ基組)和中點鍵函數(shù)(3s3p2d1f)組成的大基組,對體系的三維從頭算勢能面進行了計算。三維勢能面分兩步構建。第一步,通過對每個1Q坐標下的勢進行擬合得到七個二維勢解析式;第二步,對七個二維勢在1Q坐標進行六階多項式插值得到三維勢。
　　(2)利用三維勢(1 qRQ V,)，計算得到了v1=0和11=v兩個振動平均勢。每個絕熱勢均有兩個極小值分別對應T形構型及線性構型。對于Kr-N2O,0(,)

3、V R q的全局極小位于R=6.710a、q=87.37°,阱深為-253.69 cm?1, V R q的全局極小位于 R=6.710a、q=87.32°,阱深為1(,)-253.55cm?1;對于Ne-N2O, V R q的全局極小位于R=5.820a、q=0(,)88.08°,阱深為-104.94cm?1, V R q的全局極小位于R=5.800a、q=1(,)88.01°,阱深為-105.24 cm?1。
　　(3)在振動絕