含N2O范德瓦爾斯復(fù)合物的中紅外光譜.pdf

1、分子間作用力在氣液相變、表面吸附和脫附、蛋白質(zhì)的折疊等諸多物理、化學(xué)和生命過程中起著關(guān)鍵性的作用。范德瓦爾斯復(fù)合物光譜、結(jié)構(gòu)和動(dòng)力學(xué)研究是深入了解分子間作用力本質(zhì)的重要手段。氧化亞氮(N2O)是一種重要的痕量氣體分子,準(zhǔn)確描述N2O和其它原子分子之間的相互作用特征是量子化學(xué)和分子光譜領(lǐng)域的重要研究課題。利用超聲分子束中紅外激光光譜技術(shù),本文研究了幾種含N2O范德瓦爾斯復(fù)合物的振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)光譜。主要結(jié)果如下:
　　 1.Ne-N2O在

2、N2O單體對(duì)稱伸縮振動(dòng)附近(～1285cm-1)的振轉(zhuǎn)光譜。我們測(cè)量和標(biāo)識(shí)了43條20Ne-N2O和22條22Ne-N2O譜線。將基態(tài)分子參數(shù)和激發(fā)態(tài)的高階離心畸變常數(shù)都固定于文獻(xiàn)值,利用最小二乘擬合,我們得到了這兩種同位素復(fù)合物的振動(dòng)激發(fā)態(tài)參數(shù)。
　　 2.Kr-N2O四種同位素復(fù)合物在N2O單體對(duì)稱伸縮振動(dòng)附近的振轉(zhuǎn)光譜,即:82Kr-N2O、S3Kr-N2O、84Kr-N2O和86Kr-N2O。利用最小二乘法擬合,我們給出

3、了四種同位素復(fù)合物精確的基態(tài)和激發(fā)態(tài)分子常數(shù)。我們發(fā)現(xiàn),N2O-Rg(Rg=Ne,Ar,Kr)在N2O單體v3振動(dòng)帶附近的帶頭頻移也能夠用Buckingham勢(shì)能模型進(jìn)行解釋,但是He-N2O的帶頭頻移卻嚴(yán)重地偏離該模型。
　　 3.N2-N2O在N2O單體對(duì)稱伸縮振動(dòng)附近的振轉(zhuǎn)光譜。我們測(cè)量并標(biāo)識(shí)了N2-N2O復(fù)合物的152條譜線,確定了精確的基態(tài)和激發(fā)態(tài)的轉(zhuǎn)動(dòng)常數(shù)和離心畸變常數(shù)。將分子間距離固定在實(shí)驗(yàn)值R=3.6926(A)

4、,我們利用CCSD(T)/aug-cc-pvDz的方法計(jì)算了平衡構(gòu)型N2-N2O的分子間二維勢(shì)能面。該勢(shì)能面的勢(shì)阱深度為324.64 cm-1,對(duì)應(yīng)的角度參數(shù)為θN2=11.0°和θN2O=84.3°。
　　 4.(N2O)2和(N2O)3在N2O單體對(duì)稱伸縮振動(dòng)附近的振轉(zhuǎn)光譜。我們測(cè)量并分析了(N2O)2的部分高轉(zhuǎn)動(dòng)量子數(shù)躍遷譜線,發(fā)現(xiàn)(N2O)2的Ka'=9,10的能級(jí)也和Ka'=0,1能級(jí)一樣,受到了未知的微擾作用。對(duì)于三