構(gòu)筑稠合鄰巰基苯酚的環(huán)化反應(yīng).pdf

1、通過(guò)環(huán)加成形成碳碳鍵已成為當(dāng)代有機(jī)合成強(qiáng)有力的工具之一。隨著對(duì)HDDA反應(yīng)研究的深入，它在環(huán)狀化合物合成方面的應(yīng)用越來(lái)越廣泛，苯炔中間體參與構(gòu)建多取代稠環(huán)化合物是該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。
　　本文在無(wú)催化劑及無(wú)添加劑存在下，研究了含有不同取代基（p-F，p-CH3,p-CH2CH3，o-Cl等）的四炔類衍生物與DMSO發(fā)生HDDA反應(yīng)，經(jīng)苯炔中間體過(guò)程，同時(shí)形成了C-O和C-S鍵，一步高效的合成了巰基苯酚衍生物。在條件優(yōu)化的過(guò)程中，發(fā)現(xiàn)

2、在95℃無(wú)催化劑存在的條件下產(chǎn)率最高。由于無(wú)催化劑及添加劑參與反應(yīng)，此反應(yīng)的溫度控制尤為重要。在95℃條件下，得到了23個(gè)含鄰巰基苯酚結(jié)構(gòu)骨架的多環(huán)化合物。我們對(duì)得到的化合物利用IR、NMR、MS等手段進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定，并測(cè)定了其中一個(gè)化合物X-射線單晶結(jié)構(gòu)。我們還探討了反應(yīng)的機(jī)理，提出了此反應(yīng)先是四炔自身環(huán)化得到苯炔中間體，再與DMSO進(jìn)行反應(yīng)，得到巰基苯酚衍生物的反應(yīng)機(jī)理。研究發(fā)現(xiàn)，無(wú)論四炔底物苯環(huán)上的電子基團(tuán)是吸電子還是供電子，均能很