非金屬促進(jìn)苯磺酰腙降解及合成三氮唑反應(yīng)研究.pdf

1、過(guò)渡金屬催化反應(yīng)構(gòu)建碳碳鍵和碳雜鍵是現(xiàn)階段有機(jī)化學(xué)研究熱點(diǎn)。然而反應(yīng)高毒、昂貴的金屬參與及條件苛刻等缺點(diǎn)，限制了工業(yè)化應(yīng)用。本論文基于非金屬經(jīng)濟(jì)和環(huán)境友好的特點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)了非金屬促進(jìn)碳氮和碳硫鍵構(gòu)建，主要包括以下內(nèi)容:
　　第一，苯磺酰腙作為一類(lèi)穩(wěn)定易得的卡賓前體備受關(guān)注。綜合已報(bào)道關(guān)于苯磺酰腙的研究，本論文以苯磺酰腙為起始物，發(fā)展了在乙腈溶劑中，以1倍當(dāng)量過(guò)硫酸銨和1倍當(dāng)量碳酸銫100℃下反應(yīng)6小時(shí)，得到25種1，2-雙（1-芳烷基

2、亞甲基）肼。開(kāi)發(fā)了一條反應(yīng)短時(shí)、易操作、不需惰性氣體保護(hù)的非金屬條件構(gòu)建C-N鍵的綠色合成方法。
　　第二，本論文又發(fā)展了一種以DMF為溶劑，在1.1倍當(dāng)量PIDA和1倍當(dāng)量碳酸鉀體系中，80℃下反應(yīng)4小時(shí)，獲得24種E-烯基砜，收率為68.2～84.7％。反應(yīng)優(yōu)勢(shì)在于采用非金屬促進(jìn)下選擇性生成C-S鍵，操作簡(jiǎn)捷，條件溫和，底物適用性強(qiáng)，成本低，順應(yīng)綠色化學(xué)發(fā)展潮流。
　　第三，杯芳烴獨(dú)特大環(huán)結(jié)構(gòu)及上下緣易于修飾等特點(diǎn)，在分

3、子識(shí)別、模擬酶、生物醫(yī)學(xué)及相轉(zhuǎn)移催化劑等方面具有廣闊前景;同時(shí)，三氮唑具有重要的藥用價(jià)值，如抗病毒、抗驚厥、抗菌、抗過(guò)敏等;而合成1，2，3-三氮唑化合物多采用經(jīng)典“Click Chemistry”過(guò)程，必須在銅催化下，以端炔和重氮為底物，發(fā)生1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)。本論文首次在無(wú)金屬條件下，采用廉價(jià)K2CO3促成疊氮和活性亞甲基環(huán)加成，在杯芳烴下緣構(gòu)建1，2，3-三氮唑結(jié)構(gòu)片段，設(shè)計(jì)合成了新型的杯[4]芳烴-1，2，3-三氮唑衍生物。