苯氧羧酸類殘留的毛細(xì)管電泳分析與分子印跡固相萃取研究.pdf

1、苯氧羧酸類除草劑是在世界范圍內(nèi)廣泛使用的一類商業(yè)除草劑，其代謝產(chǎn)物降解緩慢，一些品種會干擾人類和動物的內(nèi)分泌。它們可通過水和土壤生態(tài)系統(tǒng)轉(zhuǎn)移進(jìn)入農(nóng)作物、水產(chǎn)品等中，進(jìn)而威脅人類健康。歐盟、美國、日本、中國等國家都規(guī)定了這類除草劑在食品中的殘留標(biāo)準(zhǔn)。因此，建立靈敏可靠的檢測方法對于監(jiān)測這類除草劑在食品中的殘留情況是十分必要的。食品樣品基質(zhì)成分復(fù)雜，提高了痕量除草劑殘留檢測的難度，如何去除復(fù)雜基質(zhì)中的雜質(zhì)干擾是實現(xiàn)痕量殘留分析的關(guān)鍵。本論文

2、以2,4-滴（2,4-D）、4-氯苯氧異丁酸、毒莠定、二氯吡啶酸為分析物，進(jìn)行了其痕量殘留檢測和前處理方法的研究，具體內(nèi)容如下：
　　建立了毛細(xì)管電泳（CE）在線富集法檢測谷類食品中4種苯氧羧酸類除草劑的快速、高效、環(huán)保的新方法。研究了緩沖液pH、磷酸鹽濃度、十二烷基硫酸鈉（SDS）濃度、分離電壓、進(jìn)樣時間、樣品區(qū)帶鹽濃度、樣品區(qū)帶pH以及富集電壓對分離和富集效果的影響。優(yōu)化的緩沖液組成為20mmol/L磷酸鹽，60mmol/L

3、SDS，pH為7.5；分離電壓為20kV；分離溫度為25℃；檢測波長為220nm；樣品溶液pH為7.5，磷酸鹽濃度為20mmol/L；進(jìn)樣條件為3.5kPa×200s；富集電壓為-20kV。在最優(yōu)條件下，4種苯氧羧酸類的富集倍數(shù)達(dá)到510~620，檢出限（LOD）為0.20~0.38μg/kg，日內(nèi)精密度為0.9~1.3％，日間精密度為1.8~2.4%；在5~50μg/kg加標(biāo)水平下，4種除草劑在谷類食品中的回收率為80.6~96.7%

4、，RSD為2.1~5.0%。本方法可滿足多國規(guī)定的苯氧羧酸類除草劑最大允許殘留限量的要求，可用于谷類食品中苯氧羧酸類殘留檢測。
　　建立了沉淀聚合制備4-氯苯氧異丁酸分子印跡聚合物（MIP）微球的方法。優(yōu)化了功能單體、有機(jī)溶劑、交聯(lián)劑用量。最佳制備條件為n(4-氯苯氧異丁酸)：n(甲基丙烯酸)：n(乙二醇二甲基丙烯酸酯)=1：4：20；偶氮二異丁腈用量為25mg，乙腈用量為30mL；聚合反應(yīng)溫度為60℃，反應(yīng)時間17h。所得分子印

5、跡微球?qū)δ０宸肿游叫阅芰己茫≯E誘導(dǎo)結(jié)合（IPB）值達(dá)到117.26%。印跡聚合物對模板分子有兩類不同性質(zhì)的親和吸附位點，高親和力結(jié)合位點的平衡常數(shù)和最大表觀吸附量分別為0.923mmol/L和29.063μmol/g，而低親和力結(jié)合位點的分別為10.059mmol/L和146.814μmol/g。所制備的MIP微球?qū)?種苯氧羧酸類除草劑都表現(xiàn)出較好的吸附性能，且重復(fù)使用性好。
　　建立了以4-氯苯氧異丁酸分子印跡微球為填料的固

6、相萃?。⊿PE）柱應(yīng)用于大米和燕麥片樣品中苯氧羧酸類除草劑凈化與富集的使用方法，并將其應(yīng)用于毛細(xì)管電泳檢測中。使用條件如下：5mL乙腈作為上樣溶劑，上樣流速為0.6mL/min；淋洗劑為5mL甲醇-乙腈（25:75,V/V）；洗脫劑為6mL甲醇-乙酸（90:10,V/V）。結(jié)果表明，經(jīng)分子印跡固相萃取（ MISPE）柱處理后，在0.05~0.2mg/kg加標(biāo)水平下，4種苯氧羧酸類除草劑的回收率為81.9~97.7%，經(jīng)C18柱處理后的回