天然藥物化學(xué)知識點整理

1、天然藥物化學(xué) 天然藥物化學(xué)有效成分 有效成分： 指天然藥物中那些對于某種疾病具有明確治療作用的單一成分， 具有確定的分子組成合結(jié)構(gòu)，并具有一定的理化常數(shù)有效部位 有效部位：指天然藥物中具有治療作用的一類或數(shù)類化學(xué)成分的總稱第二章一次代謝 一次代謝：是維持生命活動必不可少的過程，幾乎存在于所有的綠色植物中。一次代謝產(chǎn)物 一次代謝產(chǎn)物：糖，蛋白質(zhì)， 脂質(zhì)，核酸等對于植物生命體活動不可缺少的物質(zhì)稱為一次代謝產(chǎn)物二次代謝 二次代謝：一些重要的一

2、次代謝產(chǎn)物經(jīng)過進一步代謝產(chǎn)生新的代謝產(chǎn)物二次代謝產(chǎn)物 二次代謝產(chǎn)物：二次代謝產(chǎn)生的代謝主要的生物合成途徑 主要的生物合成途徑：1，乙酸-丙二酸途徑 2，甲戊二羥酸途徑3，桂皮酸及莽草酸途徑4，氨基酸途徑 5，復(fù)合途徑第三章經(jīng)典的分離純化方法 經(jīng)典的分離純化方法1 溶劑萃取法（脂溶性成分可用乙烷，乙醚，氯仿 水溶性可用乙酸乙酯，正丁醇） 2 分餾法 3 沉淀法 4 結(jié)晶法 5 膜分離技術(shù)色譜分離技術(shù)機制1 硅膠（正向色譜，通過氫鍵，偶極等

3、方法分離，吸附性取決有效硅醇基數(shù)目，越多吸附越強，硅膠含水量增加會使吸附性減弱，適用于分離酸性合中性物質(zhì)，加入酸可以克服拖尾）2 氧化鋁（通過偶極，成鹽，配位，氫鍵作用。但容易造成死吸附 通常使用堿性氧化鋁，適用于親脂性物質(zhì)分離，加入堿可以克服拖尾）3 聚酰胺（既可以分離水溶性成分，也可以分離親脂溶性物質(zhì)，主要通過氫鍵（酚羥基）作用達到分離。 氫鍵數(shù)目越多吸附越強，能形成分子內(nèi)氫鍵的吸附弱，分子芳香化程度高的吸附強，加入酸或加入堿可以克

4、服拖尾）4 鍵合硅膠（十八烷基鍵合硅膠（ ODS-C18）常用，是一種反向色譜方法。溶劑極性越低洗脫越強）5 大空吸附樹脂（主要通過范德華力或氫鍵吸附）6 凝膠（主要通過分子大小進行分離）7 離子交換樹脂 （通過離子交換達到吸附于洗脫， 物質(zhì)帶正電用陽離子交換色譜， 物質(zhì)帶負電用陰離子）分析型 分析型 HPLC HPLC 與制備型 與制備型 HPLC HPLC 的特點比較 的特點比較進樣量滿足檢測即可 盡可能加大進樣量以獲得多的純品柱內(nèi)

5、徑5mm柱填料=5um泵速最多 10ml/min 泵速>10ml/min不存在進樣問題 進樣較難選擇具有最大靈敏度檢測條件 降低靈敏度檢測條件樣品在流動相的溶解度不重要 溶解度非常重要流動相揮發(fā)性不重要 流動相必須揮發(fā)，禁用不揮發(fā)添加劑第四章結(jié)構(gòu)研究主要方法 結(jié)構(gòu)研究主要方法：1，NMR 2，MS 3，IR 4，uv-VIS 5,SXRD化合物純度判斷 化合物純度判斷：1，根據(jù)化合物形態(tài)，色澤，熔點 2，采用薄層色譜或紙色譜 3，

6、采用氣相或高效液相色譜分析2 堿溶酸沉法：香豆素能溶于熱堿中，加酸可析出，不可長時間加熱，破壞內(nèi)酯3 水蒸氣蒸餾：小分子具有揮發(fā)性香豆素鑒識 香豆素鑒識1 熒光檢識：香豆素在薄層色譜中可以顯示某些化合物的存在，實用性強2 顯色反應(yīng)：1 異羥肟酸鐵：檢驗分子中具有內(nèi)酯環(huán)，顯紅色或紫紅色2 三氯化鐵反應(yīng)：與香豆素開環(huán)后酚羥基作用顯色3 gibbs 反應(yīng)：2,6-二氯（溴）苯醌氯亞胺 顯藍色4 emerson 反應(yīng)：加入 4-氨基安替比林和鐵

7、氰化鉀 顯紅木脂素 木脂素一類由苯丙素氧化聚合而成的天然產(chǎn)物分類 1, 木脂素類（1 二芳基丁烷類 2 二芳基丁內(nèi)酯類 3 四氫呋喃類 4 雙四氫呋喃類 5芳基萘類 6 聯(lián)苯環(huán)辛烯類）2 新木脂素類（1 苯駢呋喃類 2 雙環(huán)辛烷類 3 苯駢二氧六環(huán)類 4 聯(lián)苯類）3 氧新木脂素 4 多聚體木脂素 5 其他木質(zhì)素木脂素理化性質(zhì)：大多數(shù)為無色或白色結(jié)晶，游離木脂素能溶于苯，氯仿，乙醚，乙醇可用三氯化鐵或重氮試劑檢查酚羥基，labat 試劑可

8、用于亞甲二氧基的檢查木脂素類化合物活性：1 抗腫瘤 2 抗病毒 3 保肝抗氧化 4 血小板活化拮抗 5 農(nóng)業(yè)應(yīng)用醌類化合物 醌類化合物苯醌類 結(jié)構(gòu)類型：不飽和環(huán)二酮 有對苯醌 鄰苯醌 天然存在的物質(zhì)多為黃色或橙色對苯醌在堿性條件下可被次亞硫酸鈉還原成氫醌， 氫醌不穩(wěn)定又被氧化成對苯醌， 具有苯醌結(jié)構(gòu)的泛醌類又稱輔酶 Q ，在呼吸鏈電子傳遞中起重要作用萘醌類 有 14 12 26 三種類型 從自然界得到的幾乎全是 14 型維生素 K 是存

9、在于自然界的萘醌衍生物，具有促進血液凝固作用，vk 不足出現(xiàn)低凝血酶原血癥菲醌類 天然化合物主要以丹參醌為主蒽醌類 1 蒽醌衍生物（1 大黃素型：羥基分布在兩側(cè)苯環(huán)上 2 茜草素型：羥基分布在一側(cè)苯環(huán)上）2 蒽酚與蒽酮類衍生物 3 二蒽酮與二蒽醌類衍生物蒽醌類化合物理化性質(zhì) 蒽醌類化合物理化性質(zhì)物理 物理： 1 多為有色晶體， 伴隨結(jié)構(gòu)中酚羥基等助色團引入時顏色加深 2 游離的醌類化合物一般具有升華性 3 游離的醌類化合物極性小，一般易

10、溶于乙醇丙酮乙醚氯仿等化學(xué) 化學(xué)：1 酸性 （常用堿提酸沉法提取，另外有各種酸性比較具體翻書）2 堿性：可與強酸形成鹽顯色反應(yīng) 顯色反應(yīng) 1 feigl 在堿性條件下加熱能被醛還原，再與鄰二硝基苯反應(yīng) 成紫色2 無色亞甲藍顯色 用于薄層色法顯色顯藍色 可專屬檢出苯醌和萘醌化合物， 與蒽醌所區(qū)別3 活性次甲基反應(yīng) 顯藍氯或藍紫色 蒽醌類不反應(yīng) 可將苯醌與萘醌和蒽醌區(qū)別4 堿性條件下的顯色反應(yīng) 羥基蒽醌類在堿性溶液中呈現(xiàn)紅-紫的顯色5 與金