涉鉻行業(yè)生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污環(huán)節(jié)分析、人員訪談記錄表、土壤污染狀況調(diào)查報(bào)告編制大綱

1、12附 錄 A（資料性）涉鉻行業(yè)生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污環(huán)節(jié)分析A.1 鉻鹽有鈣焙燒生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污環(huán)節(jié)（1）鉻酸鈉堿性液工段1） 配料工序： 將原輔料鉻鐵礦、 純堿、 白云石、 菱鎂石、 返回的鉻渣等按照一定的比例進(jìn)行破碎、計(jì)量和混合配料；無組織排放各類含鉻粉塵；2）煅燒工序：采用回轉(zhuǎn)窯進(jìn)行高溫焙燒，將鉻鐵礦中的三價(jià)鉻氧化成六價(jià)鉻，生成水溶性的鉻酸鈉；產(chǎn)生煅燒廢氣和含鉻窯灰；3）浸出工序：將焙燒后的熟料進(jìn)行冷卻和破碎，后經(jīng)逆流浸取，將六價(jià)鉻溶出，

2、得到鉻酸鈉堿性液產(chǎn)品；水不溶物即為鉻渣，經(jīng)過多級洗滌后得到排放的鉻渣。（2）重鉻酸鈉生產(chǎn)工段1） 中和除鋁工序： 鉻酸鈉堿性液 pH 值一般>12， 首先用來自鉻酐工序的硫酸氫鈉溶液中和至中性，將堿性液中混入的 NaAlO2 中和生成 Al(OH)3，俗稱含鉻鋁泥；2）酸化工序：將濾液和鋁泥洗水合并（稱為中性液）打至酸化釜，用硫酸酸化，使鉻酸鈉生成重鉻酸鈉；第一次酸化過濾后會產(chǎn)生鉻酸鉻廢渣，二次酸化后同時(shí)得到 Na2SO4 副產(chǎn)物

3、，俗稱含鉻芒硝；3）蒸發(fā)結(jié)晶工序：酸化液進(jìn)入列文蒸發(fā)器進(jìn)行一次酸蒸分離，邊蒸發(fā)邊除硝。蒸發(fā)完成液進(jìn)入二次蒸發(fā)器繼續(xù)蒸發(fā)，蒸至 70℃左右，澄清除去微量硫酸鈉返回列文蒸發(fā)器，一部分澄清液與返回的結(jié) 晶母液一起經(jīng)真空冷卻結(jié)晶、離心分離后得到紅礬鈉（重鉻酸鈉）產(chǎn)品。（3）鉻酸酐和氧化鉻綠工段1）鉻綠生產(chǎn)：紅礬鈉蒸發(fā)母液分兩部分，一部分加氯化銨經(jīng)焙燒、漂洗、烘干生產(chǎn)鉻綠，漂洗后含鉻氫氧化鈉溶液收集處理；工藝過程中產(chǎn)生爐渣、廢氣和含鉻廢液；2）鉻

4、酸酐生產(chǎn)：另一部分母液經(jīng)酸化后，分離出含鉻硫酸氫鈉，再進(jìn)行生產(chǎn)鉻酸酐，再經(jīng)高溫分解可得到氧化鉻。工藝過程中產(chǎn)生含鉻廢液；A.2 鉻鹽少鈣、無鈣焙燒生產(chǎn)工藝鉻鹽有鈣焙燒生產(chǎn)工藝向少鈣、無鈣化發(fā)展，其后端工序基本一致， 主要區(qū)別在于配料煅燒工序有所區(qū)別。少鈣工藝即是減少白云山、石灰石等鈣基填料的使用量，加大鉻渣返燒的使用量；無鈣工藝完 全不添加鈣基填料，通過返渣稀釋、增大回轉(zhuǎn)窯直徑和窯長等工藝調(diào)整方式，解決因配料取消白云石導(dǎo) 致回轉(zhuǎn)窯結(jié)圈問

5、題。少鈣、無鈣工藝同時(shí)減少了鉻渣的排放量，且少鈣、無鈣鉻渣中減少了鈣鎂等形成 的膠凝活性物質(zhì)，改善了熟料水浸時(shí)的水溶性，減少了鉻渣中酸溶性六價(jià)鉻的含量。14A.2 制革生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污環(huán)節(jié)分析制革生產(chǎn)流程可被劃分為三大工段，即準(zhǔn)備工段、鞣制工段和整飾工段。（1）準(zhǔn)備工段從生皮浸水工序開始，至軟化工序結(jié)束，將規(guī)格、產(chǎn)區(qū)相同的生皮按產(chǎn)品要求組成生產(chǎn)批，經(jīng)一系列化學(xué)處理，清除生皮中不需要的物質(zhì)，使生皮纖維結(jié)構(gòu)適度松散，盡可能除去真皮中 各種非膠

6、原組分而不損傷膠原，為鞣制創(chuàng)造必要的條件。1）浸水使原皮回覆適當(dāng)?shù)暮颗c膨脹， 并保持其新鮮度， 在此過程中必須添加浸水助劑， 如乳化脫脂劑、回濕殺菌劑、片鹼或酵素浸水劑等。2）浸灰脫毛添加硫氫化鈉與浸灰助劑，再添加少許的硫化鈉和石灰，以摧毀毛發(fā)，之后添加硫化鈉、石灰和乳化脫脂劑（分 2-3 次添加） ，使石灰均勻的滲透和皮身適度的膨脹，以打開皮之膠原纖維。3）軟化添加蛋白酶制劑等助劑，除去生皮上膠原纖維間的纖維間質(zhì)，使膠原纖維適度分

7、離的過程。（2）鞣制工段主要包括浸酸工序、鉻鞣工序和藍(lán)濕革的擠水、削勻等機(jī)械操作。1）浸酸將軟化后的裸皮浸在硫酸和食鹽混合溶液， 可使皮纖維開展， 鞣料易于透入， 產(chǎn)生含鹽與酸的廢水。2）鉻鞣通常加入浸灰裸皮質(zhì)量 6%~8%的鉻鞣劑 （Cr2O3 1.5%~2%） ， 但是只有 60%~70%的鉻鞣劑被皮革吸收，剩余部分都進(jìn)入廢水中，最終產(chǎn)生鉻含量 700~2000 mg/L 的鉻鞣廢液（廢液體積為 2.5~3.5 噸/噸 皮） 、鉻含

8、量 30~100 mg/L 的染整廢水（廢液體積為 20~25 噸/噸皮）（3）整飾工段1）鉻復(fù)鞣鉻鞣輕革常在削勻后復(fù)鞣，不僅起到填充作用， 還能改變革的表面電荷， 有利于染料均勻著色和加脂劑的均勻滲透。該工段產(chǎn)生含鉻廢水。2）中和除去濕革中的游離酸，減弱革面過強(qiáng)的陽電荷，防止復(fù)鞣、染色、乳液加油所用的陰離子材料在革面結(jié)合太快造成不均勻滲透。常用的中和劑有碳酸氫鈉、碳酸氫銨、醋酸鈉等。3）染色配好染料，用高溫水將染料溶解，攪勻，調(diào)好鼓內(nèi)

9、浴溫及水量，轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓，從軸孔加入染液，轉(zhuǎn)夠時(shí)間繼續(xù)后工序或固定。該工段產(chǎn)生含染料、鉻的有機(jī)廢水。4）加脂用油脂或加脂劑在一定的工藝條件下處理皮革， 使皮革吸收一定量的油脂而賦予革一定的物理、 機(jī)械性能和使用性能的過程。5）涂飾將多種化工材料配制的漿料均勻地涂布、覆蓋在皮革粒面，以修飾、美化皮革表面。整飾工段分為濕態(tài)染整和干整飾兩部分，濕態(tài)染整通常包括鉻復(fù)鞣、中和、復(fù)鞣填充、染色和加脂等工序。 上述工序中， 皮革內(nèi)結(jié)合不牢的鉻會逐步釋放到