硫醇性硫測定法中硝酸銀醇標準溶液濃度的影響因素探討

1、硫醇性硫測定法中硝酸銀醇標準溶液濃度的影響因素探討謝長橋汪芝龍紀孟（化驗分析監(jiān)測中心）1前言硫醇性硫在原油餾分中大多存在于低沸點汽油餾分中，具有難聞的臭味。硫醇性硫具有弱酸性，反應(yīng)或性較強，在高于100℃時，對銅、鎘等有色金屬產(chǎn)生強烈的腐蝕作用，硫醇性硫也能直接與鐵作用生成硫醇鐵而腐蝕設(shè)備，而且在使用過程中還會引起燃料系統(tǒng)和發(fā)動機本身的腐蝕，同時對人造橡膠構(gòu)件產(chǎn)生不良影響，因此測定硫醇性硫的含量是評價燃料使用性能的重要指標，在汽油的國家

2、標準中，對硫醇性硫的含量做了嚴格規(guī)定，含量不能超過0.0010%（質(zhì)量分數(shù)），GBT1792—88餾分燃料中硫醇硫測定法（電位滴定法）是測定餾分油中硫醇性硫含量的試驗方法，本方法是將無硫化氫試樣溶解在乙酸鈉的異丙醇溶劑中，用硝酸銀醇標準溶液進行電位滴定，用玻璃參比電極和銀—硫化銀指示電極之間的電位突躍指示滴定終點。在滴定過程中，硫醇硫沉淀為硫醇銀。因此配制并標定硝酸銀醇標準溶液準確濃度顯得尤為重要，直接關(guān)系到餾分油中硫醇性硫的準確結(jié)果，

3、然而，在近日在配制并標定硝酸銀醇標準溶液過程中濃度曾經(jīng)出現(xiàn)了較大的偏差，因此我們對硝酸銀醇標準溶液濃度的影響因素進行探討。2實驗部分2.1儀器2.1.1滴定管：10mL，分格0.05mL，將活塞下端尖嘴拉長約120mm左右。2.1.2電池系統(tǒng)：由參比電極和指示電極組成。參比電極是一支玻璃電極；指示電極為銀—硫化銀電極。2.1.3儀表：一臺具有輸入阻抗大于1012Ω，量程至少1V，精確度達到2mV的酸度計或毫伏計。2.1.4滴定架：外殼帶

4、有電極桿的測量儀表與電磁攪拌器并聯(lián)，接通工作電源和地線。接通或斷開電磁攪拌器時，儀表讀數(shù)應(yīng)不出現(xiàn)持久變動。2.2試劑2.2.1碘化鉀：分析純。2.2.2異丙醇：分析純。2.2.3硝酸銀：分析純。根電極即硫化銀電極和玻璃電極，發(fā)現(xiàn)突躍時滴定體積沒有大的變化，因此我們判斷使用的電極沒有出現(xiàn)問題；其次又考慮電位滴定儀會不會出現(xiàn)電位顯示不夠準確，因此對電位滴定儀進行校驗，通過對緩沖溶液進行標定，發(fā)現(xiàn)標定結(jié)果準確，同時有采用雷磁自動電位滴定儀4A

5、進行必要的改裝，然后在滴定過程中突躍是滴定體積沒有變化，因此通過以上措施，能完全排除儀器設(shè)備可能對實驗過程中產(chǎn)生的影響。3.3試劑因素3.3.1濃硝酸用碘化鉀電位滴定法標定硝酸銀醇溶液的濃度時，加入硝酸的目的主要在于使滴定靈敏度高，并減少在終點范圍內(nèi)電位達到恒定所需要的時間，有利于克服碘化鉀對銀及碘化物離子的吸附現(xiàn)象，縮短測定時間。而加六滴濃硝酸于100mL的水中并煮沸5min的目的，主要在于排除氮的氧化物和水中溶解的氧，使反應(yīng)僅僅按照

6、KIAgNO3→AgIKNO3這一種反應(yīng)式進行。因為硝酸的化學穩(wěn)定性并不很強，只要受光線的影響就會分解為水、氧和二氧化氮，二氧化氮和水反應(yīng)能生成亞硝酸，亞硝酸為強氧化劑，碘化鉀遇之則被還原，對此，我們考慮實驗中所用的濃硝酸溶液盛放使用時間過久，也沒有密閉保存，可能會產(chǎn)生分解，加速了滴定過程中的反應(yīng)速度，因此為了排除濃硫酸儲存過久對實驗結(jié)果的影響，在后續(xù)的實驗過程中全部采用新鮮的，未受光照的濃硝酸參與反應(yīng)，通過多次試驗，我們發(fā)現(xiàn)使用新舊兩

7、種濃硝酸對硝酸銀醇溶液標定過程沒有實際影響，多次標定消耗硝酸銀醇溶液的體積仍然偏小，因此我們排除濃硝酸可能對實驗過程中產(chǎn)生的影響。3.3.2硝酸銀硝酸銀是無色透明斜方晶系片狀晶體，易溶于水。純硝酸銀對光穩(wěn)定，沸點444℃（分解）。但由于一般的產(chǎn)品純度不夠，其水溶液和固體常被保存在棕色試劑瓶中，，硝酸銀溶液由于含有大量銀離子，故氧化性較強，并有一定腐蝕性，我們選取了兩個不同批次不同廠家的硝酸銀試劑，通過觀察硝酸銀粉末外觀，沒有出現(xiàn)異?，F(xiàn)象

8、，同時按試驗方法配制的溶液進行標定，發(fā)現(xiàn)對實驗過程沒有影響，多次標定消耗硝酸銀醇溶液的體積仍然偏小，因此我們排除了硝酸銀可能對實驗過程中產(chǎn)生的影響。3.3.3異丙醇硝酸銀醇溶液配制過程中需要100ml水中溶解17g硝酸銀，用異丙醇稀釋至1L，我們通過選取天津市福晨化學試劑廠和北京化工廠生產(chǎn)的異丙醇試劑，分別按試驗方法進行配制，發(fā)現(xiàn)使用北京化工廠生產(chǎn)的異丙醇試劑配制硝酸銀醇容量瓶底部有黑色沉淀，而使用天津市福晨化學試劑廠生產(chǎn)的異丙醇試劑則