海洋儀器分析復習題

1、一、概念分離度分離度：定義為相鄰兩組分保留時間之差與兩組分基線寬度總和之半的比值。分配系數分配系數：在一定溫度下，組分在兩相之間分配達到平衡時的濃度比，是色譜分離的依據。總分離效能指標總分離效能指標：既能反映柱效率又能反映選擇性的指標，稱為總分離效能指標，用相鄰兩色譜峰保留值之差與兩峰底寬平均值之比表示梯度洗脫梯度洗脫：是指在分離過程中使流動相的組成隨時間改變而改變，通過連續(xù)改變色譜柱中流動相的極性、離子強度或pH等因素，使被測組分的相

2、對保留值得以改變，提高分離效率。程序升溫程序升溫：對于寬沸程的多組分混合物，可在分析過程中按一定速度使柱溫隨時間呈線性或非線性增加，使混合物各組分能在最佳溫度下洗出色譜柱。氣相色譜分析法氣相色譜分析法：是一種物理、化學的分離、分析方法。利用混合物各組分在互相接觸的固定相和氣體作為的流動相中有不同的分配比（或不同的吸附能力），當兩相作相對運動時，這些組分在兩相中進行多次反復分配平衡（或吸附或解吸），從而使各組分得到分離，然后按順序被檢測。

3、它是由惰性氣體將氣化后的試樣帶入加熱的色譜柱，并攜帶分子滲透通過固定相，達到分離目的。液相色譜分析法液相色譜分析法：相對保留值相對保留值：某一組分i的調整保留值與標準誤s的調整保留值之比，稱為組分i對s的相對保留值ris。反相液相色譜反相液相色譜：固定液極性流動相極性（NLLC）極性小的組分先出柱，極性大的組分后出柱生色團生色團：能吸收紫外可見光的基團助色團助色團：本身無紫外吸收，但可以使生色團吸收峰加強同時使吸收峰長移的基團紅移紅移：

4、由于化合物結構變化（共軛、引入助色團取代基）或采用不同溶劑后吸收峰位置向長波方向的移動，叫紅移（長移）。藍移藍移：由于化合物結構變化（共軛、引入助色團取代基）或采用不同溶劑后吸收峰位置向短波方向移動，叫藍移（紫移，短移）。共振吸收線共振吸收線：電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)時要吸收一定頻率的光，這種譜線稱為共振吸收線。共振發(fā)射線共振發(fā)射線：當電子再躍遷回基態(tài)時，則發(fā)射出同樣頻率的光(譜線)，這種譜線稱為共振發(fā)射線。靈敏線靈敏線：由基態(tài)與最接近基

5、態(tài)的第一激發(fā)態(tài)之間能量差最小，兩能級間電子躍遷最容易，產生的譜線靈敏度最高，這樣的共振線叫做該元素的靈敏線或特征譜線。銳線光源銳線光源：發(fā)射的共振輻射的半寬度要明顯小于吸收線的半寬度。譜線的半寬度譜線的半寬度：譜線強度極大值一半處所對應的頻率范圍Δυ。峰值吸收峰值吸收：在使用銳線光源時，光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致。這時發(fā)射線的輪廓可看作一個很窄的矩形，在此輪廓內不隨頻率而改變，吸收只限于發(fā)射線輪廓內，用來代替

6、測量積分吸收的為峰值吸收。積分吸收積分吸收：吸收線所在的波長區(qū)間對吸收系數進行積分運算，所得結果簡稱為大值的位置，提出評價柱效的方法。缺點：（1）該假設不符合柱內實際發(fā)生的分離過程（2）無法解釋譜帶擴寬的原因和影響板高的因素（3）不能解釋不同流速具有不同的塔板高度5.如何選擇氣相色譜固定液？如何選擇氣相色譜固定液？非極性的試樣一般選用非極性的固定液。中等極性的試樣應首選中等極性固定液。強極性試樣應選用強極性固定液。具有酸性或堿性的極性試

7、樣，可選用帶有酸性或堿性基團的高分子多孔微球。能形成氫鍵的試樣，應選擇氫鍵型固定液，如腈醚和多元醇固定液等。對于復雜組分性質不明的未知試樣，一般首先在最常用的五種固定液上進行試驗，觀察未知物色譜圖的分離情況，然后在12常用固定液中，選擇合適極性的固定液。6.試述試述FID的檢測原理。的檢測原理。P887.何謂梯度洗脫何謂梯度洗脫何謂程序升溫何謂程序升溫有何異同點有何異同點程序升溫，是色譜柱的溫度按設置的程序連續(xù)地隨時間線性或非線性逐漸升

8、高，以使低沸點組分和高沸點組分在色譜柱中都有適宜的保留、色譜峰分布均勻且峰形對稱。程序升溫可以多階。梯度洗脫，是通過改變通過色譜柱的流動相，讓流動相連續(xù)的隨時間線性或非線性的變化。梯度洗脫主要用于被分離組分復雜，且正常方法洗脫時間過長的情況，梯度洗脫可以顯著縮短分析時間，并且比一般方法分離得到的峰個數多，分離度更好，一個方法，梯度可以變化多次。梯度洗脫也可以把等度分不開的色譜峰，通過改變流動相比例來調整分離度。程序升溫氣相色譜都可以實現

9、，而梯度洗脫，高壓泵液相則需要2個泵來走不同的流動相改變比例，低壓泵則可以通過比例閥來改變流動相組成。8.對固定液的基本要求是什么？如何選擇固定液？對固定液的基本要求是什么？如何選擇固定液？同6基本要求1熱穩(wěn)定性好，在操作溫度下，不發(fā)生聚合，分解或交鏈等現象，且有較低的蒸氣壓，以免固定液流失。2化學穩(wěn)定性好，固定液與試樣或載氣不能發(fā)生不可逆的化學反應。3固定液的粘度和凝固點要低，以便在載體表面能均勻分布。4各組分必須在固定液中有一定的溶

10、解度，否則試樣會迅速通過柱子，難以使組分分離。9.毛細管色譜的結構特點是什么？為什么具有很高的分離效率？毛細管色譜的結構特點是什么？為什么具有很高的分離效率？毛細管柱因內徑很細，固定液的液膜厚度很小，當采用毛細管作為氣相色譜分離柱時，柱內不裝填料，空心柱管徑0.2mm，阻力小，長度可達百米。載氣氣流以單途徑通過柱子，消除了組分在柱中的渦流擴散現象。此外，將固定液直接涂在管壁上，總柱內壁面積較大，涂層很薄，則氣相和液相傳質阻力大大降低。因