納米介孔氧化硅修飾碳糊電極測(cè)定雙酚A及同時(shí)檢測(cè)AA、UA、XA的研究.pdf

1、雙酚A(BPA)是一種常見的環(huán)境激素，具有干擾內(nèi)分泌系統(tǒng)或引發(fā)癌癥等毒副作用?？箟难?AA)、尿酸(UA)、黃嘌呤(XA)是人體內(nèi)非常重要的生物小分子，其含量與許多疾病相關(guān)。因此，研究這些物質(zhì)靈敏、快速、簡(jiǎn)便的檢測(cè)新方法具有很好的科學(xué)意義。本論文將納米介孔材料的優(yōu)異性能與修飾碳糊電極的特異性結(jié)合，分別建立了測(cè)定雙酚A及同時(shí)檢測(cè)AA、UA和XA的新方法，主要工作如下：
　　 1、在NaOH介質(zhì)中，以十六烷基三甲基溴化銨(CTAB

2、)為模板，正硅酸四乙酯(TEOS)為硅源，合成出納米介孔氧化硅(MCM-41)，并用掃描電鏡和紅外光譜進(jìn)行了表征。然后，以MCM-41為修飾劑，制備出修飾碳糊電極。為了對(duì)比研究，分別制備出硅膠、碳納米管、活性炭修飾碳糊電極及裸碳糊電極。以K3[Fe(CN)6]為探針，測(cè)試了上述電極的傳感特性，結(jié)果表明MCM-41不僅顯著提高電極面積，而且明顯加速K3[Fe(CN)6]的電子轉(zhuǎn)移，具備更優(yōu)異的電化學(xué)傳感特性。在此基礎(chǔ)上，詳細(xì)研究了BPA在

3、上述電極上的電化學(xué)行為。與其它電極相比，MCM-41修飾碳糊電極顯著提高BPA的氧化信號(hào)，表現(xiàn)出最明顯的表面增強(qiáng)效應(yīng)。考察了支持電解質(zhì)、富集時(shí)間、MCM-41含量對(duì)BPA氧化峰電流的影響規(guī)律，建立了一種檢測(cè)BPA的新方法，其檢測(cè)限為3.8×10-8 mol L-1，線性范圍為2.2×10-7～8.8×10-6 mol L-1。最后將其用于水樣中BPA的測(cè)定，回收率在91.3％～107.2[％]之間。
　　 2、以CTAB為定向模

4、板，TEOS為硅源，偏鋁酸鈉為鋁源，在堿性條件下合成出硅鋁摩爾比分別為30、15和5的雜化介孔氧化硅。同時(shí)在無偏鋁酸鈉情況下合成出介孔氧化硅，并分別制成修飾碳糊電極。研究了AA、UA和XA的電化學(xué)行為，結(jié)果表明介孔氧化硅、硅鋁摩爾比等于30和15的摻Al介孔氧化硅顯著提高AA、UA和XA的氧化峰電流，具備明顯的增敏效應(yīng)。但硅鋁摩爾比等于5的摻Al介孔氧化硅卻無此效應(yīng)。在pH 7.0的磷酸鹽緩沖溶液中，研究了AA、UA和XA三者共存時(shí)的電

5、化學(xué)行為，在裸碳糊電極上，AA和UA的氧化峰重疊在一起。而在介孔氧化硅修飾碳糊電極上，分別在0.02 V、0.25V和0.62 V出現(xiàn)三個(gè)的氧化峰，進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)說明三者的氧化無相互干擾，滿足同時(shí)檢測(cè)要求。基于此，建立了一種靈敏、快速、簡(jiǎn)便的同時(shí)檢測(cè)AA、UA和XA的新方法，其檢測(cè)限分別為3.0×10-6 mol L-1，1.2×10-7mol L-1和1.3×10-6 mol L-1。將此方法用于血清中AA、UA和XA的測(cè)定，加標(biāo)回收率令