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1、_第一篇:化學(xué)反應(yīng)原理第一篇:化學(xué)反應(yīng)原理第一章:氣體第一章:氣體第一節(jié):理想氣態(tài)方程1、氣體具有兩個基本特性:擴散性和可壓縮性。主要表現(xiàn)在:⑴氣體沒有固定的體積和形狀。⑵不同的氣體能以任意比例相互均勻的混合。⑶氣體是最容易被壓縮的一種聚集狀態(tài)。2、理想氣體方程:為氣體摩爾常數(shù),數(shù)值為=8.314nRTPV?RR11????KmolJ3、只有在高溫低壓條件下氣體才能近似看成理想氣體。第二節(jié):氣體混合物1、對于理想氣體來說,某組分氣體的分
2、壓力等于相同溫度下該組分氣體單獨占有與混合氣體相同體積時所產(chǎn)生的壓力。2、Dlton分壓定律:混合氣體的總壓等于混合氣體中各組分氣體的分壓之和。3、(0℃=273.15KSTP下壓強為101.325KPa=760mmHg=76cmHg)第二章:熱化學(xué)第二章:熱化學(xué)第一節(jié):熱力學(xué)術(shù)語和基本概念1、系統(tǒng)與環(huán)境之間可能會有物質(zhì)和能量的傳遞。按傳遞情況不同,將系統(tǒng)分為:⑴封閉系統(tǒng):系統(tǒng)與環(huán)境之間只有能量傳遞沒有物質(zhì)傳遞。系統(tǒng)質(zhì)量守恒。⑵敞開系統(tǒng)
3、:系統(tǒng)與環(huán)境之間既有能量傳遞〔以熱或功的形式進行〕又有物質(zhì)傳遞。⑶隔離系統(tǒng):系統(tǒng)與環(huán)境之間既沒有能量傳遞也沒有物質(zhì)傳遞。2、狀態(tài)是系統(tǒng)中所有宏觀性質(zhì)的綜合表現(xiàn)。描述系統(tǒng)狀態(tài)的物理量稱為狀態(tài)函數(shù)。狀態(tài)函數(shù)的變化量只與始終態(tài)有關(guān),與系統(tǒng)狀態(tài)的變化途徑無關(guān)。3、系統(tǒng)中物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)完全相同而與其他部分有明確界面分隔開來的任何均勻部分叫做相。相可以由純物質(zhì)或均勻混合物組成,可以是氣、液、固等不同的聚集狀態(tài)。4、化學(xué)計量數(shù)對于反應(yīng)物為負,對于
4、生成物為正。???5、反應(yīng)進度=,單位:mol??0)(nnsaiket??化學(xué)計量數(shù)反應(yīng)前反應(yīng)后第二節(jié):熱力學(xué)第一定律0、系統(tǒng)與環(huán)境之間由于溫度差而引起的能量傳遞稱為熱。熱能自動的由高溫物體傳向低溫物體。系統(tǒng)的熱能變化量用Q表示。若環(huán)境向系統(tǒng)傳遞能量,系統(tǒng)吸熱,則Q0;若系統(tǒng)向環(huán)境放熱,則QO;系統(tǒng)對環(huán)境做功,W0。2、體積功:由于系統(tǒng)體積變化而與環(huán)境交換的功稱為體積功。非體積功:體積功以外的所有其他形式的功稱為非體積功。3、熱力學(xué)能
5、:在不考慮系統(tǒng)整體動能和勢能的情況下,系統(tǒng)內(nèi)所有微觀粒子的全部能量之和稱為熱力學(xué)能,又叫內(nèi)能。4、氣體的標準狀態(tài)—純理想氣體的標準狀態(tài)是指其處于標準壓力下的狀態(tài),混合氣體?P中某組分氣體的標準狀態(tài)是該組分氣體的分壓為且單獨存在時的狀態(tài)。?P液體(固體)的標準狀態(tài)—純液體(或固體)的標準狀態(tài)時指溫度為T,壓力為時?P_在一定條件下,反應(yīng)開始時的瞬時速率為初始速率,由于反應(yīng)剛剛開始,逆反應(yīng)和其他副反應(yīng)的干擾小,能較真實的反映出反應(yīng)物濃度對反
6、應(yīng)速率的影響具體操作是將反應(yīng)物按不同組成配置成一系列混合物。對某一系列不同組成的混合物來說,先只改變一種反應(yīng)物A的濃度。保持其他反應(yīng)物濃度不變。在某一溫度下反應(yīng)開始進行時,記錄在一定時間間隔內(nèi)A的濃度變化,作出圖,確定t=0是的瞬時速率。也可以tcA?控制反應(yīng)條件,是反應(yīng)時間間隔足夠短,這時可以把平均速率作為瞬時速率。3、對于一級反應(yīng),其濃度與時間關(guān)系的通式為:㏑ktAcAct??0第三節(jié):溫度對反應(yīng)速率的影響—Arrhenius方程1
7、、速率系數(shù)與溫度關(guān)系方程:,㏑{}=㏑{},??aekkRTEa??0k0k??bRTEa㏑,實驗活化能,單位為。為指前參量又稱??cTTRTEkka??????????211211aE1??molKJ0k頻率因子。與具有相同的量綱。與是兩個經(jīng)驗參量,溫度變化不大時視為0kkaE0k與溫度無關(guān)。2、對Arrhenius方程的進一步分析:⑴在室溫下,每增加4,將使值降低80%。在室溫相同或相近的情況aE1??molKJk下,活化能大的反應(yīng)
8、,其速率系數(shù)則小,反應(yīng)速率較??;小的反應(yīng)較大,aEkaEk反應(yīng)速率較大。⑵對同一反應(yīng)來說,溫度升高反應(yīng)速率系數(shù)增大,一般每升高10℃,值將增大kk2~10倍。⑶對同一反應(yīng)來說,升高一定溫度,在高溫區(qū),值增大倍數(shù)小;在低溫區(qū)值增大kk倍數(shù)大。因此,對一些在較低溫度下進行的反應(yīng),升高溫度更有利于反應(yīng)速率的提高。⑷對于不同的反應(yīng),升高相同溫度,大的反應(yīng)值增大倍數(shù)大;小的反應(yīng)值aEkaEk增大倍數(shù)小。即升高溫度對進行的慢的反應(yīng)將起到更明顯的加速
9、作用。第四節(jié):反應(yīng)速率理論與反應(yīng)機理簡介1、=(正)(負)mrH?aEaE2、由普通分子轉(zhuǎn)化為活化分子所需要的能量叫做活化能第五節(jié):催化劑與催化作用1、催化劑是指存在少量就能顯著加速反應(yīng)而本身最后并無損耗的物質(zhì)。催化劑加快反應(yīng)速率的作用被稱為催化作用。2、催化劑的特征:⑴催化劑只對熱力學(xué)可能發(fā)生的反應(yīng)起催化作用,熱力學(xué)上不可能發(fā)生的反應(yīng),催化劑對它不起作用。⑵催化劑只改變反應(yīng)途徑(又稱反應(yīng)機理),不能改變反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài),它同時加快了正
10、逆反應(yīng)速率,縮短了達到平衡所用的時間,并不能改變平衡狀態(tài)。⑶催化劑有選擇性,不同的反應(yīng)常采用不同的催化劑,即每個反應(yīng)有它特有的催化劑。同種反應(yīng)如果能生成多種不同的產(chǎn)物時,選用不同的催化劑會有利于不同種產(chǎn)物的生成。⑷每種催化劑只有在特定條件下才能體現(xiàn)出它的活性,否則將失去活性或發(fā)生催化劑中毒。第四章:化學(xué)平衡第四章:化學(xué)平衡熵和熵和GibbsGibbs函數(shù)函數(shù)第一節(jié):標準平衡常數(shù)1、平衡的組成與達成平衡的途徑無關(guān),在條件一定時,平衡的組成
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