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1、第三章第三章自由基聚合自由基聚合2、60℃60℃過氧化二碳酸二乙基己酯在某溶劑中分解，用碘量法測定不同時間的殘過氧化二碳酸二乙基己酯在某溶劑中分解，用碘量法測定不同時間的殘留引發(fā)劑濃度，數(shù)據(jù)如下，計算分解速率速率常數(shù)和半衰期。留引發(fā)劑濃度，數(shù)據(jù)如下，計算分解速率速率常數(shù)和半衰期。解：解：引發(fā)劑分解屬于一級反應(yīng)，故－d[I]dt=kd[I]積分得ln[I][I]0=kdt以ln[I][I]0對t作圖，所得直線的斜率為kd。3、在甲苯中不同
2、濃度下測定偶氮二異丁腈的分解速率常數(shù)，數(shù)據(jù)如下，求分解在甲苯中不同濃度下測定偶氮二異丁腈的分解速率常數(shù)，數(shù)據(jù)如下，求分解活化能。再求活化能。再求40℃40℃和80℃80℃下的半衰期，判斷在這兩溫度下聚合是否有效。下的半衰期，判斷在這兩溫度下聚合是否有效。解：解：引發(fā)劑分解速率常數(shù)與溫度的關(guān)系遵守Arrhenius經(jīng)驗式：kd=AdeEdRTlnkd=lnAd－EdRT在不同溫度下，測定一引發(fā)劑的分解速率常數(shù)，作lnkd—1T圖，呈一直線
3、。由截距可求得指前因子Ad，而根據(jù)斜率可求出分解活化能Ed。列方程組容易解此題5.5.過氧化二乙基的一級分解速率常數(shù)為過氧化二乙基的一級分解速率常數(shù)為1.01014exp1.01014exp（146.5kJRT146.5kJRT），在什么，在什么溫度范圍使用才有效？溫度范圍使用才有效？解：引發(fā)劑的半衰期在110h內(nèi)使用時，引發(fā)劑較為有效由于kd=ln2t12根據(jù)題意kd=1.01014exp（146.5kJRT），6、苯乙烯溶液濃度為、
4、苯乙烯溶液濃度為0.20molL10.20molL1過氧類引發(fā)劑濃度為過氧類引發(fā)劑濃度為4.01034.0103molL1molL1在60℃60℃下聚合下聚合如引發(fā)劑半衰期為如引發(fā)劑半衰期為44h44h引發(fā)劑效率引發(fā)劑效率f=0.80kp=145Lmol1sf=0.80kp=145Lmol1s1kt=7.0107Lmol1s11kt=7.0107Lmol1s1欲達到欲達到50%50%轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率需多長時間需多長時間解：解：不考慮[I]變
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