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1、1.單體:帶有某種官能團(tuán)并具有聚合能力的低分子化合物,或能參與聚合反應(yīng)并形成分子單體:帶有某種官能團(tuán)并具有聚合能力的低分子化合物,或能參與聚合反應(yīng)并形成分子鏈中結(jié)構(gòu)單元的低分子化合物。鏈中結(jié)構(gòu)單元的低分子化合物。2.重復(fù)單元:分子鏈上由化學(xué)鍵重復(fù)連接而成的化學(xué)結(jié)構(gòu)相同的最小單元。重復(fù)單元:分子鏈上由化學(xué)鍵重復(fù)連接而成的化學(xué)結(jié)構(gòu)相同的最小單元。3.聚合度:平均每個(gè)分子鏈上具有的結(jié)構(gòu)單元的數(shù)目。聚合度:平均每個(gè)分子鏈上具有的結(jié)構(gòu)單元的數(shù)目。
2、4.官能團(tuán)等活性:在一定聚合度范圍內(nèi),官能團(tuán)活性與聚合物分子量大小無關(guān)。官能團(tuán)等活性:在一定聚合度范圍內(nèi),官能團(tuán)活性與聚合物分子量大小無關(guān)。5.凝膠點(diǎn):開始出現(xiàn)凝膠瞬間的臨界反應(yīng)程度。凝膠點(diǎn):開始出現(xiàn)凝膠瞬間的臨界反應(yīng)程度。6.反應(yīng)程度:參與反應(yīng)的基團(tuán)數(shù)占起始基團(tuán)的分?jǐn)?shù)。反應(yīng)程度:參與反應(yīng)的基團(tuán)數(shù)占起始基團(tuán)的分?jǐn)?shù)。7.陽(yáng)離子聚合機(jī)理:快引發(fā),快增長(zhǎng),易轉(zhuǎn)移,難終止陽(yáng)離子聚合機(jī)理:快引發(fā),快增長(zhǎng),易轉(zhuǎn)移,難終止8.陰離子聚合機(jī)理:快引發(fā),
3、慢增長(zhǎng),無終止陰離子聚合機(jī)理:快引發(fā),慢增長(zhǎng),無終止9.配位聚合反應(yīng):高度立體規(guī)整性配位聚合反應(yīng):高度立體規(guī)整性10.構(gòu)型:分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列。構(gòu)型:分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列。11.構(gòu)象:由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子中原子在空間位置上的變化。構(gòu)象:由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子中原子在空間位置上的變化。12.鏈柔性:高分子鏈能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)。鏈柔性:高分子鏈能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)。13.內(nèi)聚能密
4、度:?jiǎn)挝惑w積的內(nèi)聚能。內(nèi)聚能是將內(nèi)聚能密度:?jiǎn)挝惑w積的內(nèi)聚能。內(nèi)聚能是將1mol的液體或固體分子氣化所需要的能的液體或固體分子氣化所需要的能量。量。14.均方末端距:分子鏈?zhǔn)孜捕酥g直線距離平方后的平均值。均方末端距:分子鏈?zhǔn)孜捕酥g直線距離平方后的平均值。15.結(jié)晶度:聚合物中結(jié)晶部分的重量或體積對(duì)全體重量或體積的百分?jǐn)?shù)。結(jié)晶度:聚合物中結(jié)晶部分的重量或體積對(duì)全體重量或體積的百分?jǐn)?shù)。16.取向:聚合物受到外力作用后,分子鏈和鏈段沿外力
5、作用方向的擇優(yōu)排列。取向:聚合物受到外力作用后,分子鏈和鏈段沿外力作用方向的擇優(yōu)排列。17.玻璃化轉(zhuǎn)變:玻璃態(tài)和高彈態(tài)之間的轉(zhuǎn)變。玻璃化轉(zhuǎn)變:玻璃態(tài)和高彈態(tài)之間的轉(zhuǎn)變。18.黏流轉(zhuǎn)變:高彈態(tài)和黏流態(tài)之間的轉(zhuǎn)變。黏流轉(zhuǎn)變:高彈態(tài)和黏流態(tài)之間的轉(zhuǎn)變。19.松弛過程:在一定的溫度和外場(chǎng)作用下,聚合物從一種平衡態(tài)通過分子運(yùn)動(dòng)過渡到另一松弛過程:在一定的溫度和外場(chǎng)作用下,聚合物從一種平衡態(tài)通過分子運(yùn)動(dòng)過渡到另一種與外界條件相適應(yīng)的平衡態(tài)總是需要時(shí)
6、間的現(xiàn)象。種與外界條件相適應(yīng)的平衡態(tài)總是需要時(shí)間的現(xiàn)象。20.假塑性流體:低剪切速率下的流動(dòng)行為符合牛頓流體行為,但隨著剪切速率增大,黏度假塑性流體:低剪切速率下的流動(dòng)行為符合牛頓流體行為,但隨著剪切速率增大,黏度降低。降低。1由己二元酸和己二胺等物質(zhì)的量合成尼龍己二元酸和己二胺等物質(zhì)的量合成尼龍6666,已知聚合反應(yīng)的平衡常數(shù),已知聚合反應(yīng)的平衡常數(shù)K=432K=432,如果,如果要合成聚合度在合成聚合度在200的縮聚物,據(jù)算反應(yīng)體系
7、中的水含量應(yīng)該控制為多少的縮聚物,據(jù)算反應(yīng)體系中的水含量應(yīng)該控制為多少Nw=KXn2=43240000=0.0108molL2計(jì)算等物質(zhì)的量的對(duì)苯二甲酸和乙二醇反應(yīng),在下列反應(yīng)程度時(shí)的平均聚合度和相對(duì)分計(jì)算等物質(zhì)的量的對(duì)苯二甲酸和乙二醇反應(yīng),在下列反應(yīng)程度時(shí)的平均聚合度和相對(duì)分子質(zhì)量:(子質(zhì)量:(1)0.500;(;(2)0.800;(;(3)0.900;(;(4)0.950;(;(5)0.995Xn=1(1P),Mn=MoXn,Mo=
8、1923在在w氨基己酸進(jìn)行縮聚反應(yīng)時(shí),如在體系中加入氨基己酸進(jìn)行縮聚反應(yīng)時(shí),如在體系中加入0.2%(摩爾分?jǐn)?shù))的醋酸,求當(dāng)反應(yīng)(摩爾分?jǐn)?shù))的醋酸,求當(dāng)反應(yīng)程度程度P分別達(dá)到分別達(dá)到0.950,0.980,0.990時(shí)的平均聚合度和平均分子量時(shí)的平均聚合度和平均分子量Xn=(1r)(1r2rp),r=Na(Na+Nc)=0.998,Mo=107Mn=MoXn5氯乙烯:能進(jìn)行自由基聚合,氯乙烯:能進(jìn)行自由基聚合,CL的誘導(dǎo)效應(yīng)為吸電性,共軛
9、效應(yīng)為供電性,兩者相抵,的誘導(dǎo)效應(yīng)為吸電性,共軛效應(yīng)為供電性,兩者相抵,電子效應(yīng)微弱,只能進(jìn)行自由基聚合。乙烯:對(duì)稱結(jié)構(gòu),無誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng),較難自電子效應(yīng)微弱,只能進(jìn)行自由基聚合。乙烯:對(duì)稱結(jié)構(gòu),無誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng),較難自由基聚合由基聚合6.6.丙烯配位聚合時(shí),一般選用丙烯配位聚合時(shí),一般選用TiCl3AlEt2ClTiCl3AlEt2Cl作為催化劑,乙烯一般用作為催化劑,乙烯一般用TiCl4AlEt3TiCl4AlEt37.共聚
10、反應(yīng):由兩種或者兩種以上的單體共同進(jìn)行的聚合反應(yīng)共聚反應(yīng):由兩種或者兩種以上的單體共同進(jìn)行的聚合反應(yīng)8.競(jìng)聚率:競(jìng)聚率競(jìng)聚率:競(jìng)聚率r1r2是表征單體是表征單體M1,M2進(jìn)入共聚物中的能力大小,是均具增長(zhǎng)和共進(jìn)入共聚物中的能力大小,是均具增長(zhǎng)和共聚增長(zhǎng)速率常數(shù)的比值。影響因素:溫度,壓力,溶劑,其他因素(增長(zhǎng)速率常數(shù)的比值。影響因素:溫度,壓力,溶劑,其他因素(PH,鹽類等),鹽類等)9.取代基的共軛效應(yīng),極性效應(yīng),位阻效應(yīng)對(duì)單體和自由
11、基的活性均有一定影響。取代基的共軛效應(yīng),極性效應(yīng),位阻效應(yīng)對(duì)單體和自由基的活性均有一定影響。解11.11.在自由基共聚合反應(yīng)中,苯乙烯的相對(duì)活性遠(yuǎn)大于乙酸乙烯酯。當(dāng)乙酸乙烯酯均聚時(shí),在自由基共聚合反應(yīng)中,苯乙烯的相對(duì)活性遠(yuǎn)大于乙酸乙烯酯。當(dāng)乙酸乙烯酯均聚時(shí),如果加入少量苯乙烯,則乙酸乙烯酯難以聚合,試解釋這一現(xiàn)象。如果加入少量苯乙烯,則乙酸乙烯酯難以聚合,試解釋這一現(xiàn)象。答:因?yàn)樵谠擉w系中:答:因?yàn)樵谠擉w系中:k12k11,k22k21
12、,苯乙烯自由基只與苯乙烯單體加成,而乙酸,苯乙烯自由基只與苯乙烯單體加成,而乙酸乙烯酯自由基又傾向于只與苯乙烯單體加成,致使乙酸乙烯酯單體難以參與反應(yīng)。乙烯酯自由基又傾向于只與苯乙烯單體加成,致使乙酸乙烯酯單體難以參與反應(yīng)。12.甲基丙烯酸甲酯(甲基丙烯酸甲酯(M1)和丁二烯()和丁二烯(M2)在)在60C進(jìn)行自由基共聚,若起始配料比是進(jìn)行自由基共聚,若起始配料比是35:65(質(zhì)量比)(質(zhì)量比),問是否可以得到組成基本均勻的共聚物?若不
13、能,應(yīng)以何種配料比才能,問是否可以得到組成基本均勻的共聚物?若不能,應(yīng)以何種配料比才能得到?并計(jì)算該共聚物的組成(摩爾比)得到?并計(jì)算該共聚物的組成(摩爾比)。r1=0.25,r2=0.91。解:先計(jì)算出恒比點(diǎn)的組成:解:先計(jì)算出恒比點(diǎn)的組成:F1=(1—r2)(2—r1—r2)=0.107若起始配料比是若起始配料比是35:65(質(zhì)量比)(質(zhì)量比),其摩爾比為,其摩爾比為0.225,由于該組成偏離恒比點(diǎn),所以,由于該組成偏離恒比點(diǎn),所以
14、不可能得到組成基本均勻的共聚物。不可能得到組成基本均勻的共聚物。當(dāng)起始配料比是當(dāng)起始配料比是18:82(質(zhì)量比)時(shí),其摩爾(質(zhì)量比)時(shí),其摩爾比為比為0.107,所以可以得到組成基本均勻的共聚物。,所以可以得到組成基本均勻的共聚物。13.高分子的構(gòu)型和構(gòu)象有何區(qū)別?高分子的構(gòu)型和構(gòu)象有何區(qū)別?答:答:構(gòu)型是分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列,屬于高分子的進(jìn)城結(jié)構(gòu)內(nèi)容;構(gòu)型是分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列,屬于高分子的
15、進(jìn)城結(jié)構(gòu)內(nèi)容;構(gòu)象是指由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子中原子在空間位置上的變化,屬于遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)內(nèi)容;構(gòu)象是指由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子中原子在空間位置上的變化,屬于遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)內(nèi)容;構(gòu)型一旦形成即無法改變,而構(gòu)象則可以通過化學(xué)鍵的旋轉(zhuǎn)來改變。構(gòu)型一旦形成即無法改變,而構(gòu)象則可以通過化學(xué)鍵的旋轉(zhuǎn)來改變。14.從結(jié)構(gòu)的角度出發(fā),比較下列各組中聚合物的性能差異。從結(jié)構(gòu)的角度出發(fā),比較下列各組中聚合物的性能差異。(1)高密度聚乙烯與低密度聚乙烯。)高密
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