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1、二噁英(polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans,PCDD/Fs)、多氯聯(lián)苯(polychlorinated biphenyls,PCBs)和多溴聯(lián)苯醚(polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)等持久性有機(jī)污染物,由于具有突出的致癌、致突變、致畸性的“三致”作用,備受世界各國(guó)的關(guān)注。大氣中的這三種持久性有機(jī)污染物,可以通過(guò)大氣這種環(huán)境介質(zhì)遷移
2、并經(jīng)過(guò)食物鏈或者呼吸道進(jìn)入人體,從而造成人體暴露。本研究參考國(guó)際權(quán)威的標(biāo)準(zhǔn)方法,利用高分辨氣相色譜/高分辨雙聚焦磁式質(zhì)譜聯(lián)用儀(HRGC/HRMS)的痕量有機(jī)污染物分析技術(shù)平臺(tái),對(duì)我國(guó)某城市豐水期和枯水期大氣中17個(gè)多氯代-二苯并-二噁英/呋喃、18個(gè)多氯聯(lián)苯和9個(gè)多溴聯(lián)苯醚共計(jì)44個(gè)單體的污染水平進(jìn)行了分析研究,進(jìn)一步對(duì)人體上述三大類化合物的暴露水平進(jìn)行了風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。
研究顯示,該市包括豐水期和枯水期在內(nèi)的大氣中二噁英濃度
3、范圍為103.32~11882.95fg/m3,平均值為3426.84 fg/m3,中位數(shù)值為2950.35 fg/m3;而毒性當(dāng)量濃度范圍11.45~370.12fg I-TEQ/m3,平均值為157.49 fg I-TEQ/m3,中位數(shù)值為151.24 fg I-TEQ/m3。多氯聯(lián)苯的總濃度范圍為9.16~126.60 pg/m3,平均值為52.72 pg/m3,中位數(shù)值為55.61 pg/m3。其中,6個(gè)指示性PCBs濃度介于8
4、.34~122.67 pg/m3,平均值為50.17 pg/m3,中位數(shù)值為52.81pg/m3;12個(gè)二噁英類PCBs濃度范圍介于0.83~4.28 pg/m3,平均值為2.55 pg/m3,中位數(shù)值為2.69pg/m3。12個(gè)類二噁英多氯聯(lián)苯的總毒性當(dāng)量(∑TEQ-PCBs)范圍為1.81~19.55 fg WHO-TEQ/m3,平均值為10.94 fg WHO-TEQ/m3,中位數(shù)值為12.82 fg WHO-TEQ/m3。多溴聯(lián)
5、苯醚的濃度范圍為9.21~168.86 pg/m3,平均濃度為34.23 pg/m3,中位數(shù)值為19.30 pg/m3,其中豐水期的樣品檢測(cè)了單體BDE-209,其濃度范圍為13.05~172.51 pg/m3,平均值為49.67 pg/m3,中位數(shù)值為27.28 pg/m3。
大氣樣品中的二噁英在枯水期的平均濃度為3837.59 fg/m3,豐水期的平均濃度為3016.10fg/m3;毒性當(dāng)量濃度分別為:135.41 f
6、g I-TEQ/m3和179.57 fg I-TEQ/m3。多氯聯(lián)苯在枯水期的平均濃度為44.97 pg/m3,豐水期的平均濃度為60.48 pg/m3;毒性當(dāng)量濃度分別為:10.79 fgWHO-TEQ/m3和11.10 fg WHO-TEQ/m3。多溴聯(lián)苯醚枯水期的平均濃度為14.81 pg/m3,豐水期的平均濃度為53.65 pg/m3。對(duì)比分析兩個(gè)時(shí)期樣品濃度發(fā)現(xiàn),不同的污染物具有明顯的季節(jié)差異,即枯水期二噁英的濃度高于豐水期,
7、而豐水期多氯聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的濃度高于枯水期。
研究顯示不同單體之間的豐度存在著較大的差異。在兩個(gè)時(shí)期的所有樣品中,OCDD是占二噁英總濃度比率最高的單體(大于20%),而2,3,4,7,8-PeCDF則是對(duì)總毒性當(dāng)量貢獻(xiàn)最大的單體。PCB-28是指示性PCBs中濃度最高單體,PCB-118則是類二噁英多氯聯(lián)苯中濃度最高單體。與其他研究顯示的結(jié)果一樣,所有樣品中PCB-126是對(duì)多氯聯(lián)苯化合物的總毒性當(dāng)量貢獻(xiàn)最大的單體,其
8、貢獻(xiàn)率達(dá)到94%,其次是單體PCB-169。BDE-47和BDE-99在兩個(gè)時(shí)期研究的單體中(除BDE-209外)是豐度較高的構(gòu)型,但在枯水期所占比例有所下降,其他單體(如BDE-28,BDE-153,BDE-183)含量所占比例增加,單體分布趨于平均化。
與已有報(bào)道相比該市大氣中二噁英TEQ水平與巴西圣保羅的平均水平相近,高于臺(tái)灣、香港及日本和歐美國(guó)家的城市水平,而低于韓國(guó)中等城市和內(nèi)地北京、廣州及上海的平均水平。多氯聯(lián)
9、苯TEQ水平與橫濱、曼徹斯特的TEQ水平接近,低于韓國(guó)京畿道以及臺(tái)州大氣污染的水平。PBDEs的濃度水平與美國(guó)芝加哥研究的濃度水平范圍相接近,高于加拿大多倫多、韓國(guó)、日本的大阪和京都以及新加坡的城市水平,低于國(guó)內(nèi)的廣州、北京、臺(tái)州等城市研究的水平。
經(jīng)呼吸道攝入的暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估表明,該市成人經(jīng)呼吸攝入的PCDD/Fs日暴露量為0.0025~0.041 pg I-TEQ/kg/day;兒童經(jīng)呼吸攝入的PCDD/Fs日暴露量為0
10、.0058~0.094 pg I-TEQ/kg/day。多氯聯(lián)苯日呼吸攝入量成人平均為0.0018 pg WHO-TEQ/kg/day,兒童平均為0.0040 pgWHO-TEQ/kg/day。該市居民每日攝入PCDD/Fs+DL-PCBs總量(包括呼吸、飲食攝入)成人為1.39 pg WHO-TEQ/kg/day,兒童為5.52 pg WHO-TEQ/kg/day。居民通過(guò)日呼吸攝入PCDD/Fs+DL-PCBs的量占總攝入量的比例成
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