催化汽油加氫脫硫技術(shù)簡介

1、催化汽油加氫脫硫技術(shù)簡介催化汽油加氫脫硫技術(shù)簡介摘要摘要：本文介紹了國內(nèi)外催化汽油加氫脫硫技術(shù)的工藝以及工業(yè)進(jìn)展情況，并針對國內(nèi)催化汽油的特點(diǎn)，對我國的加氫脫硫技術(shù)提出了建議。關(guān)鍵詞關(guān)鍵詞：催化汽油加氫脫硫工藝特點(diǎn)TechnologyprogressofFCCgasolinehydrodesulphurizationAbstract:Themainpurposeofthisarticleistointroducedifferenttec

2、hnologicalfeaturesofFCCgasolinehydrodesulphurizationtechnologybothathomeabroadputfwardproposalfdomesticdevelopment.Keywds:FCCgasolinehydrodesulfurizationtechnologicalfeatures汽油低硫化是一種發(fā)展趨勢，限制硫含量是生產(chǎn)清潔燃料和控制汽油排放污染最有效的方法之一。目前我

3、國成品汽油的主要調(diào)和組分有催化裂化汽油、催化重整汽油、烷基化汽油、異構(gòu)化汽油等，其中的催化裂化汽油占我國成品汽油的80%以上，因此，如何有效地控制催化汽油的硫含量是控制成品汽油硫含量的關(guān)鍵。與國外汽油相比，我國的催化裂化汽油基本呈現(xiàn)兩高兩低的特點(diǎn)（高硫高烯烴，低芳烴低辛烷值），由于烯烴是辛烷值比較高的組分，因此如何在脫硫的同時(shí)盡量保持烯烴不被飽和，就成了催化汽油加氫脫硫的研究重點(diǎn)。以下便是對國內(nèi)外的幾家選擇性加氫脫硫技術(shù)的簡要介紹。1P

4、rimeG技術(shù)：技術(shù)：AXENS的PrimeG是在PrimeG的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的，采用固定床雙催化劑的加氫脫硫技術(shù)。該技術(shù)能夠在保證脫硫的同時(shí)盡量減少烯烴的飽和。其工藝流程包括：全餾分選擇性加氫（SHU）及分餾，重汽油選擇性加氫脫硫（HDS）。在全餾分加氫過程中，發(fā)生以下反應(yīng)：●二烯烴的加氫●反式烯烴異構(gòu)為順式烯烴●輕硫醇及輕硫化物與烯烴發(fā)生硫醚化反應(yīng)轉(zhuǎn)化成較重的硫化物在SHU過程中，硫醇、輕硫化物和二烯烴含量降低，但總硫量并不降低，僅

5、把輕硫化物轉(zhuǎn)化成重硫化物，無H2S生成，烯烴不被飽和，所以產(chǎn)品辛烷值不損失，SHU后經(jīng)分餾可以生產(chǎn)低硫和無硫醇的輕石腦油，硫醚化生成的重質(zhì)硫化物在分餾的時(shí)候留在重質(zhì)汽油中[1]。重質(zhì)汽油去后續(xù)的選擇性加氫（HDS）單元，該單元是在保證高的脫硫水平下控制烯烴飽和率盡量低。該工藝采用了兩種催化劑，通過第一種催化劑完成了大部分的脫硫反應(yīng)，由于催化劑的脫硫率高、選擇性好，烯烴飽和量少；第二種催化劑只是降低硫醇含量而沒有烯烴飽和，通過兩種催化劑的

6、作用，在脫硫的同時(shí)保證了辛烷值損失在可允許范圍內(nèi)。其示意流程圖如下：PrimeG的特點(diǎn)是：催化裂化全餾分汽油，脫硫率可以達(dá)到98%，能夠滿足硫含量低于10ppm的超低硫規(guī)格。烯烴飽和少，汽油辛烷值損失小，液收率高，同步脫臭，不需要另外進(jìn)行脫臭操作。該工藝目前在世界范圍內(nèi)應(yīng)用最廣。2008年奧運(yùn)會(huì)之前，中石油大港石化分公司和錦西石化分公司就分別采用了一套PrimeG技術(shù)。大港石化分公司加氫脫硫后的汽油其基本原理是基于催化裂化汽油中的烯烴和

7、硫含量分布不均衡的特點(diǎn)。其分布特點(diǎn)是：烯烴主要集中在沸點(diǎn)較低的輕餾分中，硫化物主要集中在重硫分中。因此選擇不同的切割溫度，對輕重硫分分別進(jìn)行不同的處理。輕汽油（LCN）組分采用堿洗脫硫醇，以免烯烴被加氫飽和而導(dǎo)致辛烷值損失，而重汽油（HCN）部分采用選擇性較好的催化劑，進(jìn)行加氫脫硫，使得既能很好地脫硫，又能使大部分的烯烴保存下來，減少辛烷值的損失。然后，加氫處理HCN后的產(chǎn)物再與切割出的LCN混合，送至脫硫醇裝置。該工藝的關(guān)鍵在于選擇適

8、宜的切割溫度。因?yàn)榍懈顪囟鹊偷脑挘菀资勾蟛糠窒N進(jìn)入加氫脫硫部分，對辛烷值的保證不利，而切割溫度高的話，使得進(jìn)入輕組分的噻吩硫增多，而噻吩硫不能被堿抽出，影響汽油的硫含量。該工藝的示意流程圖如下：2003年，OCTMFCC汽油選擇性加氫脫硫成套技術(shù)首次在中石化廣州分公司40萬噸年裝置上進(jìn)行了工業(yè)應(yīng)用，裝置一次開車成功。標(biāo)定結(jié)果表明，OCTM技術(shù)可以將廣石化RFCC汽油硫含量由400～600gg降低到≯90gg，基于汽油產(chǎn)物烯烴含量減少

9、5.7%～10.3%，RON損失0.7～2.0個(gè)單位，(RM)2損失0.85～1.3個(gè)單位，汽油收率為≮99.4%。武漢分公司OCTM裝置標(biāo)定結(jié)果表明，重汽油餾分加氫脫硫活性較好，脫硫率達(dá)94%以上，烯烴飽和率較高，研究法辛烷值損失2.8個(gè)單位。廣州分公司0.20Mta加氫裝置的工業(yè)應(yīng)用表明：總硫?yàn)?00～600μgg、烯烴約29.3v%、RON約92、MON約81.0的重催化汽油經(jīng)此成套技術(shù)處理后，總硫?yàn)?00μgg左右（經(jīng)堿洗后硫含

10、量小于100μgg）、烯烴含量約21.8v%，降低了7.5個(gè)單位，MON約80.2、RON約90.6，RON降低了約1.4個(gè)單位、（RM）2損失約1.1單位，混合汽油收率大于99m%。5DSOFCC汽油加氫脫硫技術(shù)汽油加氫脫硫技術(shù)該技術(shù)是中石油究院針對我國FCC汽油高硫高烯烴的特點(diǎn)新開發(fā)的汽油加氫脫硫技術(shù)，已于2006年8月份通過了股份公司組織的專家驗(yàn)收。其技術(shù)路線延續(xù)了RSDS和OCTM的特點(diǎn)，主要包括以下幾個(gè)部分：●首先在預(yù)分餾塔內(nèi)

11、將FCC汽油切割成輕、重兩個(gè)餾分；●重汽油進(jìn)入選擇性加氫單元，在脫除有機(jī)硫的同時(shí)盡可能減少烯烴飽和；●輕汽油餾分直接送至堿液抽提單元處理；●加氫后的重汽油與堿液抽提后的輕汽油餾分混合，再送至固定床脫硫醇部分，然后送至界區(qū)。其工藝流程圖與OCTM技術(shù)基本相似。該技術(shù)的特點(diǎn)是：工藝流程簡單；低溫異構(gòu)脫硫活性、選擇性、穩(wěn)定性和再生性能良好；工藝條件緩和；氫耗小，化學(xué)耗氫0.1%0.3%；加氫汽油液體收率高，加氫異構(gòu)脫硫過程中，沒有裂解和聚合反