關于石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)固體廢棄物情況的介紹_第1頁
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文檔簡介

1、關于石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)固體廢棄物情況的介紹,原省石油化工廳 毛衛(wèi)東 2007年6月,石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)都是較為復雜的行業(yè),從事該行業(yè)的相關管理,就應改對該行業(yè)有一個較為詳細的了解,如該行業(yè)的構成,該行業(yè)的主要特征,國家頒布的有關行業(yè)管理(如產(chǎn)業(yè)、環(huán)保、安全等方面)政策,管理目標或要想達到的程度。,一、石油化工行業(yè)的分類,石油化工行業(yè)是一個較為復雜的行業(yè),按過去傳統(tǒng)的概念劃分為石油和天然氣開采工業(yè),石油化工工業(yè)

2、,化學工業(yè)三大類(化學合成醫(yī)藥品和軍火工業(yè)品按其性質另分出去)。,1.石油和天然氣開采行業(yè):一般是指石油和天然氣勘探,鉆井和建井,采油和采氣,油氣地面處理及輸送,以及原油的加工煉制,2.石油化工行業(yè)一般是指:⑴以原油為原料進行煉制,得到燃料油如汽油,煤油,柴油,液化氣,以及進一步加工得到的潤滑油,潤滑脂等產(chǎn)品的生產(chǎn);⑵以石油和天然氣為原料進行基本有機原料的生產(chǎn)如乙烯,丙烯,異丁烯,丁二烯,苯,甲苯,甲醇,甲醛,乙醛,醋酸,環(huán)氧乙烷,

3、環(huán)氧丙烷,甘油,丁辛醇,苯酚,丙酮,苯酐等產(chǎn)品的生產(chǎn);⑶進行三大合成原料的生產(chǎn):如合成樹脂聚乙烯,聚丙烯,氯乙烯,聚氯乙烯,苯乙烯,聚苯乙烯,ABS樹脂等;合成纖維如聚酯,錦綸,滌綸,晴綸,丙綸等;合成橡膠如順丁橡膠,丁苯橡膠,氯丁橡膠,丁晴橡膠等產(chǎn)品的生產(chǎn);,3、化學工業(yè):化學工業(yè)按其產(chǎn)品的功能和性質一般分為如下行業(yè):⑴化肥產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè);包括氮肥如碳酸氫氨,尿素,硫酸銨,硝酸銨;磷肥有過磷酸鈣,鈣鎂磷肥,磷酸二銨等;鉀肥有磷酸鉀

4、,碳酸鉀,硝酸鉀等;在我省目前化肥生產(chǎn)企業(yè)比較多,其中氮肥生產(chǎn)企業(yè)還有近70家。合成氨 的年生產(chǎn)能力約有550萬噸。⑵農藥產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè):農藥種類比較多,分為殺蟲劑、殺菌劑、植物生產(chǎn)調節(jié)劑、除草劑四個類型。有機磷類,有機氯類,除蟲菊酯類;,⑶氯堿產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè):主要是燒堿,液氯,鹽酸等物質的生產(chǎn)。燒堿的生產(chǎn)方法有苛化法,電解法在電解法中又有水銀法電解制燒堿,隔膜法電解制燒堿,離子膜法電解制燒堿。我省生產(chǎn)燒堿的企業(yè)有15家,生產(chǎn)能力可達40

5、萬噸。在十一五期間(規(guī)劃和在建的能力)可能會增加到300萬噸。生產(chǎn)聚氯乙烯的企業(yè)有6家,生產(chǎn)能力約為30萬噸,在十一五期間(規(guī)劃和在建的能力)可能會增加到300萬噸。,⑷純堿產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè):主要是指碳酸鈉的生產(chǎn)(包含碳酸氫鈉),有聯(lián)堿工藝、氨堿工藝和天然堿加工三類之分;在我省內純堿生產(chǎn)企業(yè)個數(shù)不多有鄭州的水晶公司、孟縣的金山、獲嘉的金天、舞陽的金大地化工公司(聯(lián)堿工藝)、焦作的原化工三廠(氨堿工藝)、桐柏的幾家天然堿開采和加工企業(yè),目前有

6、平煤集團在籌建新的生產(chǎn)裝置。目前我省純堿的生產(chǎn)能力可達到100萬噸,預計在十一五期間還會新增50萬噸。,⑸硫酸產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè):主要是指硫酸的生產(chǎn),有硫鐵礦法制酸和硫磺礦法制酸;⑹硝酸產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè):是以合成氨為原料進行氧化生成氧化氮氣體,用水吸收而制得;在我省的生產(chǎn)廠家有開封市的晉開集團,輝縣二化,這兩年又有三個生產(chǎn)規(guī)模在7萬噸以上的新建項目。,⑺無機鹽化工產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè):主要是以礦物質為原料而制取的含金屬元素或非金屬元素的單質、氧化物、鹽

7、類物質的制造。品種繁多,全世界無機鹽產(chǎn)品品種有1000多種。在我們省內常見的有紅礬鈉、氟化鹽、二硫化碳、鈦白粉、輕質碳酸鈣、鋇鹽、五氧化二釩等。⑻基本有機合成行業(yè)和有機化工原料產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè)如乙烯和聚乙烯、丙烯和聚丙烯,酒精、醋酸,丙酮,丁醇,硬脂酸等。,⑼染料和中間體行業(yè):包括染料、紡織染整和中間體生產(chǎn)和染料中間體產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè):染料又分為直接、酸性、堿性、陽離子、硫化、活性、冰染、分散、有機顏料等十數(shù)類,近500個品種。⑽顏料、涂料

8、和油漆產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè),如鉻黃,紅黃丹,氧化鐵紅,輕質碳酸鈣,鈦白粉氧化鋅無機涂料,油漆也有很多分類如醇酸樹脂漆,硝基漆,丙烯酸樹脂漆等。,(11)橡膠和橡膠加工產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè):有天然橡膠和人工合成橡膠,其產(chǎn)品如橡膠輪胎、膠帶、膠鞋、膠管等;(12)助劑和催化劑產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè)如石油煉制和硫酸生產(chǎn)生產(chǎn)中所示用的五氧化二釩,合成氨生產(chǎn)中使用的鐵觸媒等(13)信息用化工產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè):如黑白、彩色膠卷,各種錄音磁帶;(14)化工礦山開采行業(yè):如硫

9、鐵礦,磷礦,天然堿礦,重晶石礦等的開采;(15)化工機械制造行業(yè):,4、醫(yī)藥工業(yè)醫(yī)藥品是人類健康的重要保證,醫(yī)藥工業(yè)是我國和我省國民經(jīng)濟的重要組成部分。全國有醫(yī)藥工業(yè)企業(yè)3613家,我省有200多家。醫(yī)藥行業(yè)主要門類包括:化學原料藥及制劑;中藥材、中藥飲片、中成藥;抗生素、生物制劑、生化藥品;放射性藥品;醫(yī)藥器械、衛(wèi)生材料、藥用包裝材料等。我國可以生產(chǎn)化學原料藥將近1500種,總產(chǎn)量43萬噸,位居世界第二;能生產(chǎn)包括滴丸、氣霧劑、注射

10、劑在內的現(xiàn)代中藥劑型40多種,中成藥產(chǎn)量已達37萬噸,8000余個品種;生產(chǎn)疫苗、類毒素、抗血清、血液制品、體內外診斷試劑等各類生物制品300余種,其中現(xiàn)代生物工程藥品20種,生產(chǎn)預防制品約9億人份。醫(yī)藥工業(yè)產(chǎn)值年均遞增在15%以上,成為國民經(jīng)濟發(fā)展最快的行業(yè)之一。,醫(yī)藥品生產(chǎn)的特點:1、醫(yī)藥品要求質量很高,它關系著服用人員的健康和生命安危; 醫(yī)藥品的生產(chǎn)過程,原輔材料的耗用,污染物的產(chǎn)排等情況與品種不同而有所區(qū)別。(1) 中藥類

11、:主要以藥用植物為主料、酊劑類有醫(yī)用酒精為溶劑。生產(chǎn)過程較為簡單,污染物產(chǎn)排源強較低容易處理,對環(huán)境影響程度較輕。 如鄭州某藥業(yè)股份有限公司年產(chǎn)高純度中成藥1700噸,年用中藥材3700噸,輔料32噸。主要成分是植物渣可以堆制農家肥。 其生產(chǎn)過程藥材 清洗 粉碎 浸取 蒸發(fā)濃縮 半成品 后加工 成品。,,,,,,,,,(2)化學合成醫(yī)藥品種:這類醫(yī)藥品是以多種化學物質經(jīng)過多步化學反應步驟和多道提

12、取、精制工序而制得。其特點是化學物質種類多,用量大,經(jīng)過化學反應多,生產(chǎn)操作單元多,生產(chǎn)工藝流程長,所產(chǎn)生的污染物量大,且治理難度大,治理投資額高,年環(huán)保運行費用高。生產(chǎn)過程中非正常工況事故發(fā)生機率較高。 如化學合成醫(yī)藥西米替丁,生產(chǎn)操作單元有12步,生產(chǎn)過程有6個化學反應,10種化學原料約10噸,生產(chǎn)1噸產(chǎn)品。其生產(chǎn)母液COD3.5 ×105mg/L,BOD1.6×105mg/L,(3)抗生素類醫(yī)藥品:這類醫(yī)藥

13、品大都是用生物發(fā)酵經(jīng)提取后制得,其特點是耗用大量的糧食,產(chǎn)生大量的高濃度廢水和固體廢渣,處理設施的投資額大,年處理費用大。 如:河南某藥業(yè)股份有限公司年產(chǎn)480噸乙酰螺旋霉素,50噸歐典螺旋霉素,144噸硫氰酸鹽紅霉素。年需黃豆餅粉2460噸、淀粉17880噸、酵母粉923噸、玉米漿2644噸,折合35.5噸糧食生產(chǎn)出1 噸抗生素。各種原料總量為36590噸,折合噸抗生素耗用各種原料總和為54.3噸。,(4)生物制劑,制品的生產(chǎn),

14、其原料主要來源于人和生物,如人的各種血液制品、疫苗制品。其生產(chǎn)規(guī)模普遍較小。其生產(chǎn)清潔度要求很高,清潔廢水必須經(jīng)殺菌滅活處理,其原料廢棄物應做危險性廢物處理。,二、石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)的生產(chǎn)特征,石油化工工業(yè)主要特征大致可以歸納有以下幾方面:⑴產(chǎn)品種類繁多產(chǎn)品數(shù)量約有上千萬種,通常使用的有十幾萬種;⑵生產(chǎn)過程中存在高溫(低溫)、高壓(負壓)、易燃、易爆、易著火、易中毒的危險性,對周圍環(huán)境和保護對象影響較大;⑶一種產(chǎn)品可以有多

15、種原料路線和多種工藝路線如生產(chǎn)硝酸銨,就有以硝酸和氨水進行酸堿中和反應,也可以用硝酸和碳酸氫銨進行反應而制得,也可以用硝酸鈣和碳酸氫銨進行復分解反應而制得;,⑷使用原料種類和數(shù)量多,其中很多中物質的化學活動性很強,而且還有不同的毒理性質,容易引起著火燃燒,甚至會引起不同程度的爆炸。反應步驟多、操作單元多、產(chǎn)率和收率較低,其污染物產(chǎn)生量較大;⑸生產(chǎn)中使用的設備多(分為動設備、靜設備)、管線長、閥門和連接件多,因此生產(chǎn)中的泄漏點就多,容易

16、發(fā)生物料的泄漏,是造成設備、人身、安全、環(huán)境事故的主要因素。如去年吉林省的“雙苯廠的燃燒,爆炸事件”就是一個典型案例。,⑹很多化學物質的制造工藝流程較長,反應步驟多、操作單元多。因此產(chǎn)率和收率較低,污染物產(chǎn)生量較大。造成治理難度大,所需治理投資和運行費用高。⑺廠址四周需要一定的安全和衛(wèi)生防護距離,如生產(chǎn)燒堿何聚氯乙烯的企業(yè),其衛(wèi)生防護就在1000M以上。,三、石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)產(chǎn)生固廢的原因,石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)的基

17、本特征都是進行化學反應,主要是加工的原料,產(chǎn)品的用途不同而被人們劃分成四個行業(yè)。由于降低生產(chǎn)成本的需要,在這四個行業(yè)的生產(chǎn)中,就需要對所用原料進行除雜;由于產(chǎn)品質量的需要,就需要對反應中的副產(chǎn)物進行分離和除去,無機化工大部分采用沉淀法,產(chǎn)生的廢渣多為無機性廢渣。而有機化工大多采用蒸餾、精餾或溶劑萃取等方法,產(chǎn)生的廢物大多為液體性質;,為了加快反應速度,提高產(chǎn)品的收率,就需要使用各種催化劑,因此也就有產(chǎn)生廢催化劑產(chǎn)生;在醫(yī)藥品的制造中化學

18、合成醫(yī)藥品的廢物產(chǎn)生和化工產(chǎn)品相似,而抗生素的生產(chǎn)會產(chǎn)生大量的發(fā)酵廢渣(菌絲體),在以植物為原料提取中藥成分時則會產(chǎn)生大量的植物廢渣;在石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)的產(chǎn)品制造中也經(jīng)常使用活性炭對產(chǎn)品進行吸附脫色,也會產(chǎn)生一定量含有化學成分的廢活性炭;在廢水、廢氣的回收或處理過程中也會產(chǎn)生固體廢物。鑒于綜上所述的各種原因,因此在石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)的產(chǎn)品制造中產(chǎn)生各種固體廢棄物是不可避免的。,四、石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)固體廢棄

19、物的類型,從結構上可區(qū)分為兩類無機固廢和有機固廢;從形態(tài)上區(qū)分可分為固體廢物和容積包裝的液體廢物;從對人類危害的角度可區(qū)分為無害固廢和有害的危險固廢。國家已制定了危險固廢的鑒定方法和標準,在1998年國家環(huán)保局、國家經(jīng)貿委、外經(jīng)貿部、公安部聯(lián)合發(fā)布了《國家危險廢物名錄》(第一批),最近國家環(huán)??偩钟职l(fā)出了《國家危險廢物名錄(修訂稿)》的征求意見的通知。,五、石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)固體廢棄物的數(shù)量,根據(jù)我省2004年的環(huán)境統(tǒng)計年報,在

20、2004年我省工業(yè)固廢產(chǎn)生量有4824.4萬噸,其中危險性固廢有10.3萬噸;而石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)的固廢量為340萬噸,危險性固廢有3.2萬噸;在2005年我省工業(yè)固廢產(chǎn)生量有5768.8萬噸,其中危險性固廢有15.1萬噸;而石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)的固廢量為370萬噸,危險性固廢有7.8萬噸。呈現(xiàn)逐年增長的趨勢。,六、石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)主要固體廢棄物的產(chǎn)生,1、石油化學固體廢物:一般按生產(chǎn)行業(yè),化學性質,危險性程度進

21、行分類。按生產(chǎn)行業(yè)可分為石油煉制行業(yè)固體廢物,石油化工行業(yè)固體廢物,石油化纖行業(yè)固體廢物,石油煉制行業(yè)固體廢物主要有酸、堿廢液、廢催化劑,頁巖渣。石油化工,化纖行業(yè)固體廢物主要有廢添加劑,聚酯廢料,有機廢液等。,一般固體廢物常指對人體健康和環(huán)境危害性較小的廢物,如經(jīng)過處理的廢白土,廢分子篩,廢吸附劑,電石渣等。危險性固體廢棄物則指具有毒性,腐蝕性,反應性,易燃性,爆炸性,浸出毒性等特征的有毒、有害物質,如酸、堿廢液,甲乙酮廢液,雜醇廢液

22、及含重金屬的廢催化劑。,按生產(chǎn)行業(yè)劃分主要固體廢物來源見表6-1,表6-1 主要固體廢物來源,石油煉制工業(yè)產(chǎn)生的固體廢物主要來自于生產(chǎn)工藝本身以及污水處理設施。幾乎所有的生產(chǎn)裝置都或多或少地產(chǎn)生固體廢物。煉油工業(yè)產(chǎn)生的固體廢物種類繁多,主要有廢酸液、廢堿液、廢白土渣、廢頁巖渣、各種廢催化劑以及污水處理場“三泥”等。各類固體廢物的來源和性質見表6-2。,表6-2 廢物來源和性質,表6-2 廢物來源和性質(二),表6-2 廢物來源和

23、性質(三),表6-2 廢物來源和性質(四),表6-2 廢物來源和性質(五),表6-2 廢物來源和性質(六),表6-3 各種廢堿液的組成,表6-4 主要廢酸液的性狀及組成,,表6-5 催化劑的理化性質,,表6-6 污水處理場污泥形狀,白土渣 在煉油及石油化工生產(chǎn)過程中,很多產(chǎn)品用活性白土精制,失活的白土叫白土渣。白土渣表面多孔,比表面積150~450%。表面吸附芳烴或其他油品的白土渣,具有一定的可燃性。據(jù)測定鉑重整過

24、程產(chǎn)生的白土渣熱值為75.4kj/kg。白土主要化學組成:SiO2(60~75%)、Al2O3(12~18%)以及Fe2O3、CaO、MgO、Na2O、K2O(5~10%)等,一般油品精制過程的白土渣含油可達20~30,所以,對白土渣的處理應以綜合利用為主。頁巖渣用低溫干餾法加工油母頁巖時可以從中提取含量只有3~5%的油。97%的頁巖將作為廢渣排放。這些渣為固體廢渣,灰紅色。其中含有未被完全去除的有機物、無機物質。頁巖渣組成及有關物性

25、數(shù)據(jù)見表2-6。,表6-7 頁巖渣組成及熔點,2、無機型的化工廢渣:在無機化工產(chǎn)品的制取中,由于產(chǎn)品不同其固體廢物的產(chǎn)生量也不相同。如五氧化二釩的生產(chǎn),所用的含釩原料中的含釩量只有0.8——1.2%,所以每生產(chǎn)一噸五氧化二釩則產(chǎn)生120噸左右的廢渣;以鋁礬土為原料生產(chǎn)聚合氯化鋁凈水劑,也會產(chǎn)生較大量的固廢;以鉻鐵礦為原料生產(chǎn)紅礬鈉采用有鈣焙燒技術,每噸產(chǎn)品則會產(chǎn)生3噸含六價鉻的危險固廢;以重晶石為原料采用配煤焙燒技術生產(chǎn)鋇鹽,每噸產(chǎn)品會

26、產(chǎn)生12噸的固廢,主要在浸取和中和兩個工序;另外許多無機化工產(chǎn)品是在飽和溶液中結晶析出的,這樣就產(chǎn)生了較多的結晶母液(也屬于固廢范疇)。以下表6——8中列出部分部分無機化工產(chǎn)品生產(chǎn)中固廢產(chǎn)出的資料供參考。,3、有機型的化工固廢:石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)的產(chǎn)品是有機化合物,在生產(chǎn)制造過程中產(chǎn)生的固廢有以下幾種,一是固體的廢催化劑和廢活性碳;二是蒸餾、精餾殘液;三是各種廢溶劑;四是各種母液。除第一種為固體外,其余大部分都是液體。從其理化和

27、毒理性質性質上來講大多都是有毒有害的固廢,基本上都被列入危險性固廢名錄之中。如在甲醇的精餾中,每噸精甲醇會產(chǎn)生150—500kg 的精餾殘液;,表6—8 化工行業(yè)固體廢物單位產(chǎn)生量,表6—9 幾種化工危險廢物組成及危害,表6—10 主要化工固體廢物處理技術概況,表6-11合成材料產(chǎn)品廢物情況,表6-12主要染料產(chǎn)品固體廢物產(chǎn)生量及組成,表6-13感光材料工業(yè)固體廢物產(chǎn)生量及組成,七、廢催化劑,1.基本情況 石油、

28、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)的產(chǎn)品生產(chǎn)中都離不開化學反應,而80%的化學反應離不開相應的催化劑。全世界每年消費的催化劑數(shù)量約為80萬t(不包括烷基化用的硫酸與氫氟酸催化劑),其中煉油催化劑約41.5萬t(占52%),化工催化劑33.5萬t (占42%),環(huán)保催化劑約4700萬只催化轉化器重約4.7萬t (占6%)。我國工業(yè)催化劑年耗量約7萬多t,其中化肥催化劑接近3萬t。,隨著催化劑使用時間的增長,催化劑發(fā)生熱老化,因過熱而導致活性組分晶粒的長

29、大甚至發(fā)生燒結而使催化活性下降;也會因遭受某些毒物的毒害而部分或全部喪失活性;亦會因一些污染物諸如油污、焦炭等積聚在催化劑活性表面上或堵塞催化劑孔道而降低活性;或因催化劑抗破碎強度欠佳,使用一段時間后顆粒破碎而引起系統(tǒng)阻力上升而無法繼續(xù)使用;最終不得不更新催化劑。催化劑壽命短的僅數(shù)月甚至幾天,長的則可達七八年。因此全世界每年不可避免地要置換出數(shù)量可觀的廢催化劑。,隨著世界經(jīng)濟的發(fā)展和人口的增加,廢催化劑的數(shù)量也將隨著新鮮催化劑銷售額的增

30、加而增加。在這些數(shù)額可觀的廢催化劑中含有大量的有用物質。以往對廢催化劑的處理方式主要有填埋/固化處理法,焚化法和回收/再循環(huán)/再利用法。前兩種方法皆不是解決廢催化劑出路的根本方法,因為它既污染環(huán)境,又浪費資源,故有些國家明令禁止使用。唯有回收/再循環(huán)/再利用法才是解決廢催化劑出路的好方法,它既節(jié)約天然資源,又減少對環(huán)境的污染,在大多數(shù)情況下還能獲得可觀的收益。,盡管催化劑在使用過程中某些組分的形態(tài)、結構及數(shù)量會發(fā)生變化,但廢催化劑仍然會

31、含有數(shù)量不低的有色金屬,如銅、鎳、鈷、鉻等有用物質。有的還含有較多的稀貴金屬鉑、鈀、釕等。有時它們的含量遠遠高于貧礦中所含有的相應組分。例如,冶煉金屬鎳的硅鎳礦僅含2.8%的鎳,而一般廢鎳催化劑的含量可達6%~20%范圍。再如,硫酸生產(chǎn)用廢釩催化劑其含釩量(以V2O5計)可達5%~6%,而國內生產(chǎn)五氧化二釩的小釩廠使用的含釩石煤原料其V2O5含量僅0.8%~1.2%。有資料表明,每開發(fā)1t 有色金屬,就中國的水準而言,要開采出33t的礦

32、石,剝離26.6t的圍巖,消耗成百噸的煤和約8t水,同時會產(chǎn)生90t的固體廢棄物及相應廢氣和廢水。也就是說,從廢催化劑中回收貴金屬和有色金屬與從礦石中的提煉相比,所得金屬的品位高,投資少,成本低,效益高。因此將廢催化劑作為二次礦源來利用,從中回收金屬及其他組分是有一定的經(jīng)濟效益的。,2.含貴金屬廢催化劑 貴金屬由于具有特殊的原子結構,在催化反應中具有優(yōu)良的活性、特殊的選擇性和其他各種催化功能,因而被稱為催化之王或工

33、業(yè)維他命。貴金屬包括金、銀、鉑、銠、鈀、鋨、銥、釕八種金屬。除金很少用作催化劑外,其他幾種均較廣泛地用作催化劑。貴金屬催化劑可廣泛地用于石油煉制及加工行業(yè)、化工行業(yè)、環(huán)保業(yè)、藥業(yè)等領域的加氫、脫氫、重整、氧化、脫臭、裂解、歧化、異構化、羰基化、甲醛化、脫氨基等反應及汽車排氣的凈化。 銀作催化劑的場合不多,主要用于乙烯氧化制環(huán)氧乙烷、甲醇氧化制甲醛及生產(chǎn)乙二醇。,3.含鉬廢催化劑 鉬系催化劑主要

34、是Al2O3 擔載氧化鉬、氧化鈷、氧化鎳、氧化鐵、氧化銅、氧化釩、氧化鎢或氧化鉍中的一種或多種混合氧化物的催化劑。此類催化劑應用于石油化學工業(yè)中的醇脫水或脫氫反應,烯烴的水合或氧化反應,各種分解、聚合、氧化、異構化以及加氫脫硫反應等。 鉬為稀有金屬,我國僅煉油催化劑每年要耗鉬達900t左右,我國制氨工業(yè)用鈷鉬變換催化劑,更換周期3~5年,每年約需2000t。,4.含鈷廢催化劑 含Co催化劑主要有用于石油煉制

35、的Co-Mo/Al2O3系加氫脫硫催化劑,Co-Mo-Ni/Al2O3系加氫脫氮催化劑,合成氨工業(yè)用的耐硫變換催化劑和含鈷的氨合成催化劑(含Co1%~1.2%),烴類液相氫化用催化劑如乙醛氧化制乙酸、環(huán)乙烷氧化制環(huán)乙醇或環(huán)乙酮、三甲苯氧化制苯三甲酸等用的乙酸鈷Co[CH3CO2]24H2O催化劑和對二甲苯氧化用的Co-Mn催化劑、半水煤氣、天然氣及各類輕油的濕法脫硫醇用的磺化鈦菁鈷催化劑等。我國鈷資源有限、鈷金屬大部分要靠進口。,5.含

36、鋅廢催化劑 鋅系催化劑主要有用于合成氨工業(yè)和基本有機合成工業(yè)原料氣凈化用的氧化鋅脫硫劑、維尼龍生產(chǎn)用的Zn(AC)2?2H2O催化劑和基本有機合成用的 Zn(OH)2催化劑。我國每年僅大、中型合成氨廠就要廢棄氧化鋅脫硫劑約1000t。氧化鋅脫硫劑約含ZnO60%~95%,此外還含有少量的MnO2MgO等促進劑和礬土水泥等粘結劑。由于含鋅量較高,故其回收利用的經(jīng)濟價值和社會效益也相對較高。,6.含鎳廢催化劑 鎳系催化劑廣泛地

37、應用于各種化學反應,特別是用于各種加氫反應。主要有液相加氫用的雷尼鎳催化劑和擔載型鎳催化劑兩種。以Al2O3為載體的載鎳催化劑常用于合成氨和制氫工業(yè)的CO加氫甲烷化反應,烴類水蒸氣轉化反應,有機硫加氫轉化反應,油脂加氫反應,苯及苯酚加氫反應,裂解汽油用加氫反應,不飽和烴在液-固相反應條件下加氫用雷尼鎳催化劑。雷尼鎳催化劑又叫骨架鎳催化劑,是一種無載體的粉末狀催化劑,由鋁鎳合金多堿溶而得。我國制雙氧水用廢雷尼鎳催化劑每年約排放80t左右。

38、我國鎳礦儲量不多,大部分靠進口。,7.含銅廢催化劑 化學工業(yè)所用的銅系催化劑涉及面比較廣,包括合成氨工業(yè)用的低溫變換催化劑和低溫變換保護劑,中、低壓甲醇合成和聯(lián)醇生產(chǎn)用的Cu-Zn-Al系和Cu-Zn-Cr催化劑、乙烯氧氯化制造氯乙烯單體的CuCl催化劑,合成樟腦用的CuCO3?Cu(OH)2堿式碳酸銅催化劑,高級醇、脂肪酸及橡膠助劑制造用的Cu-Cr系催化劑,甲醇脫氫用的CuO催化劑,乙烯脫CO用的Cu-Zn系催化劑及Cu-Zn

39、系高變催化劑等。環(huán)已酮氧化制環(huán)已醇催化劑用Cu-Zn-Al催化劑等。,8含鉻廢催化劑含鉻催化劑有烷烴脫氫制烯烴用的Fe2O3-Cr2O3-K2O催化劑,脫烷基制苯催化劑,選擇加氫用的CuO-Cr2O3催化劑,高壓合成甲醇用的Cr2O3-ZnO催化劑,染料中間體制造用的Cr(OH)3。高(中)溫變換用Fe2O3-Cr2O3系催化劑含F(xiàn)e2O375%左右,含Cr2O33%~10%左右。CuO –ZnO-Cr2O3系低變催化劑含CuO17%

40、~19%,ZnO28%~31%,Cr2O344%~48%,氨選擇性催化還原法治理NOx用催化劑含F(xiàn)e2O385%,Cr2O36%~8%或銅鉻25%Cu2 Cr2O375%Al2O8.用于加氫或有機合成的Cu–Cr/Si2O3催化劑。我國在化肥工業(yè)、制氧工業(yè)及甲酸生產(chǎn)用的Fe2O3~Cr2O3催化劑,據(jù)不完全統(tǒng)計年耗約為15000t.,9含釩廢催化劑釩系催化劑主要有用于硫酸生產(chǎn)的SO2氧化用V-K-Si系催化劑。一般含V2O56.3%~

41、8.0%;用于流化床萘氧化生產(chǎn)鄰苯二甲酸酐的催化劑含V2O5-K2SO2-SiO2;此外還有苯氧化制馬來酸酐的V2O5-TiO2催化劑;高分子聚合用的VAI(OH)x催化劑;煙道氣脫NOx用的V2O5催化劑;乙二酸催化劑及ADA液相脫硫助催化劑。,八、廢活性炭,活性炭廣泛應用于工農業(yè)生產(chǎn)的各個方面,如石化行業(yè)的無堿脫臭(精制脫硫醇)、乙烯脫鹽水(精制填料)、催化劑載體(鈀、鉑、銠等)、水凈化及污水處理;電力行業(yè)的電廠水質處理及保護;化工

42、行業(yè)的化工催化劑及載體、氣體凈化、溶劑回收及油脂等的脫色、精制;食品行業(yè)的飲料、酒類、味精母液及食品的精制、脫色;黃金行業(yè)的黃金提取、尾液回收;環(huán)保行業(yè)的污水處理、廢氣及有害氣體的治理、氣體凈化;以及相關行業(yè)的香煙濾嘴、木地板防潮、吸味、汽車汽油蒸發(fā)污染控制,各種浸漬劑液的制備等。活性炭在未來將會有極好的發(fā)展前景和廣闊的銷售市場。到2010年國內,預計活性炭消費量將達到12萬噸左右,在石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)的產(chǎn)品制造中也經(jīng)常使用

43、活性炭對產(chǎn)品進行吸附脫色,吸附除雜,所以也會產(chǎn)生大量含有化學物質成分的廢活性炭,因此廢活性炭往往也被列入危險性固廢之中。,九、正確認識并認真做好化工固廢管理,1、石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)的產(chǎn)品制造中固體廢棄物的產(chǎn)生是不可避免的,我們要用科學發(fā)展觀的理念,積極開展新技術、新工藝、新材料、新設備來提高石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)的清潔生產(chǎn)水平,使所用的資源、能源量降低,使其固廢的產(chǎn)生量降到合理的程度,2、積極開展化工固廢的資源綜合利用

44、在石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)的產(chǎn)品制造過程產(chǎn)生的固體廢物中,蘊藏著豐富的物資資源,如有機合成的殘液、母液、廢溶劑,含貴重金屬的廢催化劑都是可以再加工利用的,為什么沒有得到利用呢?究其原因一是沒有認識到;二是缺乏技術;三是一個單位的數(shù)量太小,達不到合理的經(jīng)濟規(guī)模;四是行業(yè)的隔核。所以我認為固廢管理部門應該負起這個責任,盡最大努力做好這項艱巨而又有重大意義的公益事業(yè)。國外就有很好的先例。做好調查研究,介紹推薦,指導引導。,3、認真做好化工

45、固廢的分類收集和臨時儲存一是石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)的產(chǎn)品制造過程產(chǎn)生的固體廢物的種類很多,其理化性質也是各不相同,若是不按他們的理化性質分別收集和存放,就有發(fā)生化學反應可能,從而引發(fā)意外事故;二是各個生產(chǎn)企業(yè)不同時期固廢的產(chǎn)出的數(shù)量達不到外運的規(guī)模,就需要暫時存放到一定數(shù)量時外運到回收單位;三是石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)的產(chǎn)品制造過程產(chǎn)生的固體廢物大多都屬于危險性固廢,其中有些成分可以被水溶解出來,若是不采用符合要求的包裝,亂

46、堆亂放,就會造成大氣、土壤、地表水體、地下水體的污染。例如含六價鉻廢渣的堆放造成地下水的污染。,4、認真做好防范化工固廢對環(huán)境的污染工作和意外事故的發(fā)生。由于各種因素,目前我國對于危廢的收集、處理措施還不完善,加之部分企業(yè)的不負責任,致使有些危廢被亂倒亂放,造成污染事故的發(fā)生,造成擾民事件。如某地一垃圾傾倒堆放場地意外著火污染事故的發(fā)生,就說明對于危廢的收集、處理措施,管理方面確實還存在問題。,為有效地防范和消除固廢尤其是危險性固廢污

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