二階校正方法在環(huán)境及食品分析中的應(yīng)用研究.pdf

1、化學(xué)計(jì)量學(xué)是一門(mén)新興化學(xué)學(xué)科分支,其綜合運(yùn)用化學(xué)、數(shù)學(xué)、統(tǒng)計(jì)學(xué)和計(jì)算機(jī)科學(xué)等學(xué)科的理論與方法。它能最大限度地從高階儀器產(chǎn)生的大量數(shù)據(jù)中提取有用的信息,是復(fù)雜基質(zhì)體系中多組分同時(shí)定性、定量分析一種新的強(qiáng)有力的工具。由于具有“二階優(yōu)勢(shì)",即在未知干擾物共存下,能對(duì)復(fù)雜體系中感興趣多組分實(shí)現(xiàn)同時(shí)、直接、快速定量分析,化學(xué)計(jì)量學(xué)二階校正方法已在眾多研究領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。本文主要利用化學(xué)計(jì)量學(xué)二階校正方法結(jié)合三維熒光及高效液相色譜技術(shù)對(duì)環(huán)境及

2、食品分析方面進(jìn)行了探索性應(yīng)用基礎(chǔ)研究。主要內(nèi)容如下:
　　本文的第二章主要利用將激發(fā)發(fā)射熒光光譜與化學(xué)計(jì)量學(xué)基于交替三線(xiàn)性分解(ATLD)算法的二階校正方法相結(jié)合,實(shí)現(xiàn)了自來(lái)水、湘江水、池塘水、雨水和淤泥5種實(shí)際復(fù)雜體系中麥穗寧含量的直接快速定量測(cè)定。麥穗寧(Fuberidazole,簡(jiǎn)稱(chēng)FBZ),是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中最重要的苯并咪唑類(lèi)殺菌劑,廣泛用于收獲前或收獲后防治水果、蔬菜和觀賞植物上的各種病蟲(chóng)害,也可以直接用于土壤或撒向農(nóng)田。其殘

3、效期較長(zhǎng),因而麥穗寧殘留在農(nóng)產(chǎn)品和環(huán)境中比較普遍,對(duì)人類(lèi)身體健康和生態(tài)環(huán)境都有影響,因此對(duì)環(huán)境中麥穗寧進(jìn)行檢測(cè)非常必要。本章中盡管環(huán)境樣和待分析物熒光光譜嚴(yán)重重疊,但是借助基于ATLD算法的二階校正方法的“二階優(yōu)勢(shì)”,以“數(shù)學(xué)分離”代替“物理或化學(xué)分離”,則能準(zhǔn)確快速定量測(cè)定環(huán)境樣中麥穗寧的殘留量。
　　有機(jī)磷和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥是目前中國(guó)各地區(qū)應(yīng)用最廣泛的兩大類(lèi)農(nóng)藥,其組分的殘留物對(duì)環(huán)境的污染以及對(duì)人體的危害已經(jīng)越來(lái)越多地引起了人

4、們的關(guān)注,且許多國(guó)家和地區(qū)對(duì)這兩種農(nóng)藥在水果、蔬菜中的殘留量都制定了嚴(yán)格的限量標(biāo)準(zhǔn)。由于三唑磷和殘殺威這兩種農(nóng)藥在中國(guó)應(yīng)用非常廣泛,因此選擇它們作為有機(jī)磷和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥的代表來(lái)分析。第三章采用自加權(quán)交替歸一殘差擬合(SWANRF)算法與三維熒光光譜相結(jié)合,同時(shí)測(cè)定香蕉和土豆樣中的三唑磷和殘殺威含量,該方法簡(jiǎn)單、快速,且具有未知干擾共存也不影響其感興趣成分定量分析結(jié)果的優(yōu)點(diǎn)。
　　殺鼠靈(Warfarin,簡(jiǎn)稱(chēng)w)、溴鼠靈(Br

5、odifacoum,簡(jiǎn)稱(chēng)B)等抗凝血滅鼠劑被廣泛應(yīng)用在農(nóng)業(yè)和市郊滅鼠。隨著這些滅鼠劑的大量施用,鼠藥不可避免地殘留在食物中,影響人類(lèi)的身體健康。因此,有必要建立蔬菜、水果等食品基質(zhì)中抗凝血滅鼠劑的高靈敏檢測(cè)方法,以適應(yīng)食品安全檢測(cè)的需求。在第四章中,我們通過(guò)結(jié)合激發(fā)-發(fā)射熒光光譜和二階校正方法即交替歸一加權(quán)殘差(ANWE)算法提出了一種簡(jiǎn)單、快速、有效的新方法用于蔬菜中殺鼠靈和溴鼠靈的同時(shí)定量測(cè)定。實(shí)驗(yàn)中,既沒(méi)有繁瑣費(fèi)時(shí)的預(yù)處理過(guò)程,且

6、所用到的實(shí)驗(yàn)儀器簡(jiǎn)單易操作。另外,我們還比較了基于交替歸一加權(quán)殘差算法的二階校正方法中單基質(zhì)模型和總模型的預(yù)測(cè)能力,驗(yàn)證了“二階優(yōu)勢(shì)”的保持。
　　植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑是人工合成的具有植物天然激素活性的一類(lèi)有機(jī)化合物,其可調(diào)控植物的整個(gè)生長(zhǎng)過(guò)程,對(duì)提高果蔬、糧食質(zhì)量和人們生活質(zhì)量有著舉足輕重的作用。本文第五章運(yùn)用交替三線(xiàn)性分解(ATLD)算法結(jié)合高效液相色譜-二極管陣列(HPLC-DAD)同時(shí)測(cè)定黃豆芽提取液和土壤中的激動(dòng)素、秋水仙素和