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1、芳氧苯氧丙酸類(lèi)除草劑目前大部分以外消旋形式廣泛使用,其作用機(jī)理、環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)的研究都是從外消旋體層面、針對(duì)靶標(biāo)生物展開(kāi)的。手性除草劑在對(duì)映體水平上,對(duì)非靶標(biāo)生物的毒理與環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)知之甚少。研究手性除草劑對(duì)映體水平上的生態(tài)毒理和環(huán)境行為,以最大限度的減緩、控制或修復(fù)農(nóng)藥殘留物對(duì)生態(tài)系統(tǒng)的影響,對(duì)手性農(nóng)藥的合理使用和正確評(píng)價(jià)生態(tài)安全均有重要的意義。
本文基于目前手性除草劑禾草靈的手性生態(tài)效應(yīng)研究,選用了水稻、藍(lán)藻為模式植物(水稻為非
2、靶標(biāo)有益植物,藍(lán)藻為非靶標(biāo)有害植物),分別從生長(zhǎng)影響如EC50、植物生理如光合作用、細(xì)胞形態(tài)變化、藍(lán)藻群落變化、氧化損傷、藻毒素釋放等方面,闡述了禾草靈對(duì)植物的對(duì)映選擇性毒性。另一方面,植物對(duì)禾草靈的降解也進(jìn)行了初步探討。
禾草靈酸對(duì)非靶標(biāo)植物產(chǎn)生了對(duì)映選擇性毒性。Rac-,R-,S-禾草靈酸對(duì)水稻幼苗的EC50結(jié)果表明,對(duì)根,R-禾草靈酸比S-禾草靈酸毒性更大;而對(duì)葉,S-禾草靈酸比R-禾草靈酸毒性更大。根比葉更敏感。希
3、爾反應(yīng)活力同樣說(shuō)明了兩個(gè)對(duì)映體對(duì)葉綠體產(chǎn)生不同的影響。
在水稻根系中三種化合物的降解表現(xiàn)出了不同的特性。降解特性與化合物的毒性存在著一定的聯(lián)系。不同濃度的化合物在水稻根系中的降解半衰期差異不明顯。
在實(shí)驗(yàn)室濃度設(shè)置下,各種形式的禾草靈酸對(duì)銅綠微囊藻的生物量呈現(xiàn)一定的表觀(guān)刺激作用,但從蛋白含量的先增后減、藻的顏色由原來(lái)的藍(lán)綠色逐漸變?yōu)辄S綠色,我們初步判定這種刺激并不是正面刺激,生物量的增加可能是由一些不正常的細(xì)
4、胞所組成的。群體現(xiàn)象的發(fā)生表明禾草靈對(duì)銅綠微囊藻產(chǎn)生了一定的毒性,藻細(xì)胞形成群體能夠更有效地抵御逆境環(huán)境,更大可能的增加存活率。電鏡照片說(shuō)明了細(xì)胞內(nèi)細(xì)胞器的變化,細(xì)胞發(fā)生程序性死亡。幾種化合物的毒性排序?yàn)閞ac-禾草靈酸>禾草靈酯>R禾草靈酸>S-禾草靈酸。
對(duì)于另外三種芳氧苯氧羧酸類(lèi)除草劑,同樣觀(guān)察到細(xì)胞密度與蛋白含量之間的不統(tǒng)一現(xiàn)象。這一類(lèi)除草劑在環(huán)境中對(duì)非靶標(biāo)有害植物藍(lán)藻產(chǎn)生了很大的影響,并且存在手性差異,有必要對(duì)它
5、們進(jìn)行關(guān)注和研究。
從ROS和MDA結(jié)果來(lái)看,禾草靈對(duì)銅綠微囊藻產(chǎn)生了氧化脅迫,但在兩天內(nèi)還沒(méi)有表現(xiàn)出氧化損傷(從SOD結(jié)果來(lái)看),這跟化合物的濃度和作用時(shí)間有一定的關(guān)系。在處理短期內(nèi),刺激了SOD的增加,可能是短期的氧化脅迫導(dǎo)致了SOD的早期增加。當(dāng)氧化脅迫的增加破壞了抗氧化系統(tǒng)清除自由基的能力,細(xì)胞生理過(guò)程就會(huì)遭到破壞,導(dǎo)致細(xì)胞凋亡(PCD)或壞死。在同樣濃度(5mg/L)下,rac-禾草靈酸對(duì)細(xì)胞的破壞最大,其次是R
6、-禾草靈酸,再次是S-禾草靈酸,最后是禾草靈酯。Rac-禾草靈酸導(dǎo)致細(xì)胞氧化脅迫增加,部分細(xì)胞壞死,部分發(fā)生PCD,而其他三個(gè)化合物則促使細(xì)胞發(fā)生PCD。氧化損傷在細(xì)胞凋亡的過(guò)程中起到一定的促進(jìn)作用。幾種化合物對(duì)銅綠微囊藻的損傷程度為rac-禾草靈酸>R-禾草靈酸>S-禾草靈酸>禾草靈酯。
在5mg/L各種形式的禾草靈的處理下,藻毒素MC-LR的含量影響以及隨時(shí)間的變化結(jié)果表明,禾草靈在一定程度上影響了MC-LR的合成與釋
7、放,兩個(gè)對(duì)映體之間存在著差異,R-禾草靈酸比S-禾草靈酸刺激效應(yīng)更強(qiáng),時(shí)間更早。藻外釋放的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,rac-禾草靈酸的影響較大,并且刺激產(chǎn)生的MC-LR含量很高。藻內(nèi)含量幾種化合物差別不明顯,但與空白之間差異顯著??偭可蟻?lái)看,R-禾草靈酸刺激最顯著。
結(jié)合禾草靈的有效除草形式R-禾草靈酸,和我們的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,R-禾草靈酸雖然是有效的除草形式,但它同時(shí)對(duì)環(huán)境中的藍(lán)藻毒性也更強(qiáng),在藍(lán)藻很容易爆發(fā)的今天,單一使用R-禾草靈酸可
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