橘籽中檸檬苦素的提取工藝研究【文獻(xiàn)綜述】

1、<p><b>　　畢業(yè)論文文獻(xiàn)綜述</b></p><p><b>　　應(yīng)用化學(xué)</b></p><p>　　橘籽中檸檬苦素的提取工藝研究</p><p>　　檸檬苦素類化合物主要存在于蕓香科植物果實中，如枳實（臍橙、柑桔、香橙）柚等中。以果核（種子）中含量較高，果皮中含量較少（約萬分之一至十萬分之五）。柑桔中

2、的類檸檬苦素存在兩種形式，一種為類檸檬苦素配基化合物, 已分離鑒定出37種，另一種為類檸檬苦素葡萄搪苷化合物，已分離鑒定出21種。</p><p>　　檸檬苦素的分子式：C26H30O8；分子結(jié)構(gòu)如圖1-1：</p><p>　　圖1-1檸檬苦素的分子結(jié)構(gòu)</p><p>　　最新研究表明柑橘中的三萜類物質(zhì)在抗腫瘤方面有相當(dāng)好的成效，檸檬苦素(1imonin)及其類

3、似物就是其中一類重要組分。檸檬苦素及其類似物在抗腫瘤、鎮(zhèn)痛、抗炎、改善睡眠、抗病毒、抗菌、利尿、抗焦慮，調(diào)節(jié)體內(nèi)膽固醇含量、防止動脈粥樣硬化和除蟲等方面都具有顯著效果。日本、美國已報道了檸檬苦素類物質(zhì)制作功能性食品和飲料的專利，檸檬苦素的應(yīng)用前景極為可觀。目前，檸檬苦素主要采用熱提取、浸泡提取及超臨界萃取等提取方法從天然植物中提取，研究人員已經(jīng)成功從蕓香科和楝科的多種植物中提取出檸檬苦素及其類似物。由于熱提取和浸泡提取檸檬苦素，需要耗費

4、大量的時間和不必要的溶劑浪費，而且，在提取檸檬苦素的過程當(dāng)中，脫脂和提取過程中所需要的溶劑對人體健康又有影響，而對于用超臨界萃取的提取方法來說，節(jié)省了時間與溶劑的用量，并且無污染。然而，對于現(xiàn)階段的科技發(fā)展，超臨界萃取的方法，無法得到廣泛的應(yīng)用。因此，對于如何在最有效的時間，用最合適的溶劑和溶劑用量及盡最大限度來控制提取過程中溶劑對人體健康的影響的研究，顯得越來越重要。</p><p>　　1、類檸檬苦素的應(yīng)用進(jìn)

5、展</p><p>　　類檸檬苦素是一類在農(nóng)業(yè)、食品和健康上有重要價值的功能性化合物，許多研究發(fā)</p><p>　　現(xiàn)，它們有抗癌作用、殺蟲作用以及在柑桔化學(xué)分類上有重要意義。</p><p><b>　　2、抗癌作用</b></p><p>　　1989年Lam等用柑桔類檸檬苦素在小鼠上做試驗，發(fā)現(xiàn)類檸檬苦素能誘導(dǎo)G

6、ST（谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶）的活性，能抑制化學(xué)致癌物誘導(dǎo)的腫瘤的發(fā)生。其中諾米林在肝臟和小腸粘膜的誘導(dǎo)性最高，檸堿的誘導(dǎo)作用較弱。檸堿和諾米林對BP誘導(dǎo)ICR4Ia小鼠前胃癌的抑制作用試驗，結(jié)果表明，諾米林劑量為10mg時，其腫瘤數(shù)量減少50%，諾米林抗癌效果優(yōu)于檸堿。Miller等研究發(fā)現(xiàn)，口服檸堿(2.5%)的田鼠，可使DMBA誘導(dǎo)TPA促進(jìn)的口腔癌腫瘤數(shù)量減少20%，重量減少50%。諾米林對DMBA誘導(dǎo)的癌癥的抑制作用不如檸堿。他們還發(fā)

7、現(xiàn)，檸堿在皮膚癌促進(jìn)期的抑制作用優(yōu)于諾米林，而諾米林恰好相反，在起始階段抑制作用強。Mille等發(fā)現(xiàn)葡萄糖苷有相同的化學(xué)抑制活性，對DMBA誘導(dǎo)的田鼠皮膚癌有抑制作用，檸堿葡萄糖苷3.5%濃度下表現(xiàn)出對動物平均腫瘤負(fù)擔(dān)下降55%，并且高于諾米林葡萄糖苷和諾米林酸葡萄糖苷，類檸檬苦素抗癌的機(jī)理還在進(jìn)一步探討中，大多數(shù)研究人員認(rèn)為與其結(jié)構(gòu)中的吠喃環(huán)有很大關(guān)系。</p><p>　　3在柑桔化學(xué)分類上的應(yīng)用</p

8、><p>　　類檸檬苦素為柑桔次生代謝產(chǎn)物之一，特征性的類檸棣苦素及其生物合成途徑只在</p><p>　　特定的種或?qū)僦写嬖?，每一栽培品種的類檸株苦素含量模型是唯一的。從柑桔植物的</p><p>　　分布情況看，純種的柑桔亞屬由寬皮柑桔、袖和枸椽等3個原種與它們的雜交種構(gòu)成(按</p><p>　　照施文格分類法)。由于蕓香科金柑屬、宜昌橙、

9、積屬植物與柑桔雜交，產(chǎn)生了許多雜交種。這些雜交種除含有檸堿群外，還含有各自的特征化合物，通過分析這些化合物，可以推測出雜交種的親本，而且分析柑桔及其近緣植物的類檸檬苦素，對于評價己有分類系統(tǒng)及培育新的雜交種，篩選優(yōu)良柑桔和品種鑒定具有重要意義。</p><p>　　4檸檬苦素在柑桔中的比重</p><p>　　曾凡坤等對幾種柑桔果皮、種子、果汁檸檬苦素類似物的含量進(jìn)行了測定，結(jié)果表明，柑桔

10、果實不同部位檸檬苦素類似物含量不同，以種子檸檬苦素類似物含量最高，果皮次之，果汁中含量最低。</p><p>　　本實驗以柑桔種子為研究對象，通過對脫脂劑，提取劑及工藝參數(shù)以及檢測方法的確定，進(jìn)行檸檬苦素提取的研究。</p><p>　　5、脫脂劑、提取劑等工藝參數(shù)的確定</p><p>　　以檸檬苦素為考察指標(biāo)，考察脫脂與否及脫脂方法、脫脂溶劑和脫脂時間對其影響，

11、結(jié)果表明最佳條件為:用索氏提取器對原料脫脂，脫脂溶劑為石油醚(60一90oC)，在70oC溫度下脫脂 10h.提取溶劑為丙酮。液料比20：1，提取時間6小時，提取溫度70oC 。 </p><p><b>　　6、檢測方法</b></p><p>　　經(jīng)過多年的研究，檸檬苦素類化合物的分析方法仍存在許多技術(shù)問題。如缺少對檸檬苦素類化合物的快速定量的檢測方法及商業(yè)標(biāo)準(zhǔn)；

12、該類化合物成分復(fù)雜，難以分離；所以建立一種能夠有效分析該類物質(zhì)的方法一直是科學(xué)工作者為之奮斗的目標(biāo)。目前常用的方法有：</p><p>　　（1）薄層色譜法（TCL）</p><p>　?。?）分光光度法（UV）</p><p>　?。?）高效液相色譜法（HPLC）</p><p>　　其中HPLC方法因其良好的精密度、重現(xiàn)性和普遍性成為檸檬

13、苦素類化合物最常用的分析方法。Rouseff和Fisher建立了正相高效液相色譜法，采用CN基鍵合硅膠柱和正己烷、異丙醇、甲醇的三元體系，有效分離奧巴叩酮、諾米林、檸檬苦素和脫氧諾米林等4種苷元。Hasegawa和Manners使用微球硅膠柱和環(huán)己烷、四氫吠喃的二元體系分離檸檬苦素類化合物苷元，該方法的高選擇性已經(jīng)達(dá)到商業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。</p><p>　　本實驗的研究選擇了利用高效液相色譜法進(jìn)行高精密度的檢測，來確定提

14、取檸檬苦素的各方面的工藝參數(shù)，從而為檸檬苦素的研究發(fā)展提供有力的依據(jù)。</p><p><b>　　參考文獻(xiàn)</b></p><p>　　[1] D BennettR,S Hasegawa.Z Herman.Glucosides of acidic limonoids in citrus.Phytochemistry[J]. 1989, 28(10): 2777-27

15、81. </p><p>　　[2] 曾凡坤, 鄒連生, 焦必林. 柑橘中類檸檬苦素含量及分布研究[J]. 中國食品學(xué)報, 2003, 3(4): 79 .</p><p>　　[3] 方修貴，戚行江，胡安生，柑桔果實中抗癌活性物質(zhì)的研究現(xiàn)狀和前景[J]. 食品與發(fā)酵工業(yè),1990， 10(29): 79-81.</p><p>　　[4]陳靜，高彥祥，吳偉莉，等.

16、 高效液相色譜法測定柑桔汁中的檸檬苦素和柚皮苷[J]. 植物學(xué)報，2005, 242: 157-160.</p><p>　　[5] L Y lam, KT Haseg, S Lawa. Effect of citrus limonoids on glutathione stransferase activity in mice [J]. Agric Food Chem,1989. 37: 878-880.<

17、;/p><p>　　[6] LKT Lain, J Zhang. Citrus linmonoid reduction of chemically induced tumorigenesis[J]. Food Technology, 1994,7: 104-108.</p><p>　　[7] K Lam,J Zhang.Citrus linmoninoid reduction of chem

18、ically induced tumorigenesis. Food Technol[J]. 1994, 11: 104-108.</p><p>　　[8] EG Miller, Gonzales.AP Sanders.Inhibition of hamster buccal pouch carcinogenesis by linmonin 17-beta-D-glucopyranoside.Nutrition

19、 and Cancer; 1992, 17: (1)1-7.</p><p>　　[9] EG Miller, MT Record, WH binnie. Hasegawa S. Limonoid glucosides: systemic effects on oral Carcinogenesis[J]. Phytochemicals and phytopharmacology, 1999, 1: 95-105

20、.</p><p>　　[10] G Socrates.Infrared charracteristic group[J]. frequencies.Canada.1980, 113 (2): 15-17.</p><p>　　[11] RL Rouseff,JF Fisher.Determination of limonin and related limonoids in citrus

21、 juices by high performance liquid chromatograPhy[J].Anal.Chem., 1980, 5(21): 228-233.</p><p>　　[12] GD Manners.SHasegawa. A new normal Phase liquid chromatographic method for the analysis of limonoids in Ci

22、tus[J]. Phytoehem. Anal., 1999, 10: 76-81.</p><p>　　[13] 田慶國, 丁霄霖. 甜橙種子中檸檬苦素類化合物的提取[J]. 林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè), 1999, 19（3）: 71-74. </p><p>　　[14] 蔡護(hù)華, 橋永文男. 柑桔果實中檸檬苦素類化合物的研究現(xiàn)狀與展望[J]. 植物學(xué)報, 1996, 38(4): 328-32