21259.碳酸酯改性的無氟膦配體的合成研究

1、碩士學位論文碳酸酯改性的無氟膦配體的合成研究Synthesisafluorinefreephosphineligandmodifiedbycarbonate學號：至12Q絲望完成日期：2Q!墨：Q壘型大連理工大學DalianUniversityofTechnology大連理工大學碩士學位論文摘要膦配體是一類多用在催化領域的有機功能化合物。其理化性質深受其分子結構(包括電子結構和空間結構)的影響。對配體分子進行結構改性已經成為調控分子性質

2、的重要方法。目前關于膦配體的研發(fā)工作已經屢見不鮮，但是在ScC02中，極性的膦配體及其催化劑溶解度并不好。催化劑在均相催化體系中的溶解度直接關系到催化劑的催化效率進而影響反應效果。目前，增加配體在二氧化碳中的溶解度的方法多以在分子結構中引入含氟基團為主。含氟基團的引入可以增加配體結構與二氧化碳的親和力。但是，含氟基團的引入不符合綠色化學的理念，在其使用過程中會分解為對大氣環(huán)境有害的氟代烷烴，另外含氟基團的引入也非常不經濟。澳大利亞Jes

3、sop教授指出：在分子結構中，引入Lewis堿性原子會增加分子在ScC02中的溶解度。基于本思想，本工作設計了一種以三苯基膦為母體的改性膦配體，在分子結構中引入含有Lewis堿性原子較多的碳酸酯基團。本碩士論文對其合成方法進行了探索式研究，優(yōu)化了反應條件。對后續(xù)回該化合物研究提供了前期工作基礎。本課題的主要內容包括：(1)設計無氟膦配體的合成路線，探索無氟膦配體的最佳合成方法。該膦配體的合成利用了分子對稱性的特點，探索了某些合成方式對反

4、應結果的影響，研究了三(4羥基苯基)氧化膦的合成工藝。(2)合成了新的中間體三(對縮水甘油醚基苯基)氧化膦，三(對碳酸甘油醚基苯基)氧化膦，并通過1HNMR，引PNMR，13CNMR，MS，對其結構進行表征。以及合成最終的無氟膦配體三(對碳酸甘油醚酯基苯基)膦硼烷復合物。(3)對當前合成路線進行評價。該反應路線可以成功合成出無氟膦配體一三(對碳酸甘油醚酯基苯基)膦硼烷復合物，但是路線較長。關鍵詞：膦配體改性；膦配體；無氟膦配體；三苯基膦