14426.取代四甲基環(huán)戊二烯基鉬羰基配合物催化傅克氏?；磻?yīng)的研究

1、中圖分類(lèi)號(hào)：062UDC：540密級(jí)：公開(kāi)學(xué)校代碼：10094訝I(yíng)￡餌藍(lán)天學(xué)碩士學(xué)位論文(學(xué)歷碩士)取代四甲基環(huán)戊二烯基鉬羰基配合物催化傅一克氏酰基化反應(yīng)的研究StudyontheFriedelCraftstypeAcylationReactionsCatalyzedbySubstitutedTetramethylcyclopentadienylMolybdenumCarbonylComplexes作者姓名：李彤指導(dǎo)教師：林進(jìn)教授學(xué)科專(zhuān)

2、業(yè)：有機(jī)化學(xué)研究方向：金屬有機(jī)論文開(kāi)題日期：2014年7月7日摘要茂金屬羰基配合物是當(dāng)前金屬有機(jī)化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。雙核茂金屬配合物中的兩個(gè)金屬中心具有協(xié)同作用，從而顯示出較高的反應(yīng)活性和催化性能；而單核的鹵代茂金屬羰基配合物中的鹵元素可以活化金屬原子，提高其反應(yīng)和催化活性。對(duì)該類(lèi)配合物的深入研究，對(duì)于豐富和發(fā)展金屬有機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)理論，探索和發(fā)現(xiàn)新型高活性和高選擇性的催化劑，均具有重要的意義。本文合成了五種雙核取代四甲基環(huán)戊二烯基鉬羰基

3、配合物，進(jìn)而將它們與12反應(yīng)生成了五種單核取代四甲基環(huán)戊二烯基鉬羰基碘化物；重點(diǎn)研究了雙核鉬羰基配合物與單核碘代鉬羰基配合物催化FriedelCrafts?；磻?yīng)的活性，優(yōu)化了催化劑體系和反應(yīng)條件，考察了影響催化活性的因素，探討了雙核鉬羰基配合物與單核碘代鉬羰基配合物催化FriedelCrafts酰基化反應(yīng)的可能機(jī)理。主要研究?jī)?nèi)容如下：(1)本論文合成了5種取代四甲基環(huán)戊二烯配體[(CsMe4H)R][it=玎Bu(1)，tBu(2)

4、，allyl(3)，Ph(4)，Bz(5)]，將其與Mo(CO)3(MeCN)3在加熱回流的條件下反應(yīng)，分離得到了5種雙核取代四甲基環(huán)戊二烯基鉬羰基配合物[(tfCsMe4R)Mo(CO)312[IP吧u(6)，q3u(7)，allyl(8)，Ph(9)，Bz(10)】。(2)將5種雙核取代四甲基環(huán)戊二烯基鉬羰基配合物在氯仿溶液中，分別與12進(jìn)行反應(yīng)，分離得到了5種單核取代四甲基環(huán)戊二烯基碘代鉬羰基配合物[(tfCsMe4R)Mo(CO

5、)3]I[Riallyl(11)，一Bu(12)，tBu(13)，Ph(14)，Bz(15)】。(3)研究了配合物6～15分別催化不同芳香族化合物與多種酰基化試劑的FriedelCrafts?；磻?yīng)。結(jié)果表明：所有鉬羰基配合物對(duì)FriedelCrafts?；磻?yīng)都具有明顯的催化活性。其中，單核取代四甲基環(huán)戊二烯基碘代鉬羰基配合物在催化FriedelCrafts酰基化反應(yīng)中顯示出了較高的催化活性。該類(lèi)催化劑與傳統(tǒng)催化劑相比具有催化劑用