克清諾電氧化的光譜電化學(xué)及毛細(xì)管電泳研究.pdf

1、克清諾作為典型的8-羥基喹啉鹵代衍生物,被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥和衛(wèi)生領(lǐng)域。其最初是被作為抗菌藥物用于治療痢疾及皮膚感染,近來(lái)克清諾能夠促進(jìn)淀粉態(tài)的Aβ聚合物中Cu2+的溶解以治療老年癡呆癥的研究再一次為人們所關(guān)注。而在上世紀(jì)七十年代克清諾被發(fā)現(xiàn)與亞急性脊髓視神經(jīng)疾病有關(guān),隨即該藥物的口服試劑退出消費(fèi)市場(chǎng)。但人們對(duì)于其相關(guān)的毒性機(jī)制的認(rèn)識(shí)并不充分,研究表明許多藥物的反應(yīng)機(jī)制與其氧化產(chǎn)物有關(guān)。
　　監(jiān)測(cè)不穩(wěn)定產(chǎn)物及中間體對(duì)于闡述復(fù)雜電化學(xué)反

2、應(yīng)過(guò)程非常重要,本文采用基于具有薄層電解作用的光譜電化學(xué)及毛細(xì)管電泳方法,自主研發(fā)了一種對(duì)克清諾在不同條件下電氧化過(guò)程產(chǎn)生的中間體進(jìn)行監(jiān)測(cè)的實(shí)驗(yàn)裝置,兩種薄層電化學(xué)池分別結(jié)合UV-vis分光光度計(jì)和毛細(xì)管電泳儀進(jìn)行工作。
　　本文分別采用碳糊電極和石墨片電極結(jié)合原位光譜電化學(xué)及芯片薄層電解池-高效毛細(xì)管電泳聯(lián)用技術(shù)對(duì)克清諾電氧化機(jī)理進(jìn)行探討,薄層雙電勢(shì)光譜電化學(xué)、薄層雙波長(zhǎng)循環(huán)伏吸法以及電化學(xué)與薄層毛細(xì)管電化學(xué)對(duì)推測(cè)克清諾的氧化還

3、原機(jī)理起到相互印證的作用,基于芯片薄層電解池-毛細(xì)管電泳聯(lián)用技術(shù)對(duì)不同pH下克清諾的氧化產(chǎn)物進(jìn)行在線分離?？饲逯Z首先在氧化峰 A1處發(fā)生單電子單質(zhì)子的氧化反應(yīng)產(chǎn)生苯氧自由基,緊接著苯氧自由基與OH–發(fā)生加成反應(yīng)生成半醌陰離子自由基,該加成反應(yīng)非?？煲灾虏荒苡^察到苯氧自由基的陰極還原伏安峰。半醌中間體經(jīng)歧化反應(yīng)產(chǎn)生CQ及對(duì)醌中間體,該歧化反應(yīng)在pH10.4的堿性介質(zhì)中反應(yīng)非常緩慢。中間體3在pH1.8的酸性介質(zhì)中經(jīng)水解反應(yīng)產(chǎn)生喹啉酸,而在