白藜蘆醇和紫檀芪電氧化的光譜電化學(xué)和毛細(xì)管電泳研究.pdf

1、白藜蘆醇和紫檀芪是廣泛存在于自然界的兩種含有芪類(lèi)結(jié)構(gòu)的生物活性化合物，具有預(yù)防心腦血管疾病、防癌、抗炎、抗氧化和清除自由基等多種生理保健作用，在醫(yī)藥和食品領(lǐng)域備受關(guān)注。本文采用電化學(xué)方法和原位紫外-可見(jiàn)(in situ UV-Vis)光譜電化學(xué)方法在石蠟，石墨碳糊電極(CPE)上研究二者的電氧化反應(yīng)機(jī)理，探討兩者抗氧化活性差異的結(jié)構(gòu)內(nèi)因；并采用本實(shí)驗(yàn)室自制的薄層電化學(xué)反應(yīng)池與毛細(xì)管電泳儀聯(lián)用的芯片裝置，對(duì)可溶性氧化產(chǎn)物進(jìn)行在線(xiàn)分離檢測(cè)。

2、
　　伏安法測(cè)試結(jié)果表明，白藜蘆醇和紫檀芪都有兩個(gè)不可逆的氧化峰，且二者的電化學(xué)反應(yīng)都是由吸附和擴(kuò)散共同控制的；對(duì)于第一個(gè)氧化峰，紫檀芪的峰電勢(shì)低于白藜蘆醇，而峰電流較高，說(shuō)明白藜蘆醇的兩個(gè)鄰位羥基被甲氧基取代變成紫檀芪后，抗氧化性得到增強(qiáng)。在堿性溶液中，紫檀芪的氧化產(chǎn)物對(duì)電極表面的鈍化作用顯著大于白藜蘆醇的氧化產(chǎn)物，這可歸因于紫檀芪具有良好的親脂性，其氧化產(chǎn)物沉積在電極表面生成了阻擋層。紫檀芪的電沉積膜對(duì)陰離子有明顯的排斥作用，

3、抑制反應(yīng)中的電荷傳遞，而白藜蘆醇卻沒(méi)有這一特性。
　　原位薄層UV-Vis光譜電化學(xué)測(cè)試表明，在中性和酸性介質(zhì)中，白藜蘆醇和紫檀芪的UV-Vis特征吸收峰表現(xiàn)出了相同的變化趨勢(shì)，未檢測(cè)到可溶性氧化產(chǎn)物，表明產(chǎn)物是沉積在電極表面上。在堿性介質(zhì)中，白藜蘆醇在250 nm附近產(chǎn)生一新吸收峰，在氧化過(guò)程中生成了可溶性的小分子，紫檀芪仍未檢測(cè)到可溶性氧化產(chǎn)物。白藜蘆醇通過(guò)中心雙鍵斷裂生成了水溶性小分子，而紫檀芪則通過(guò)自由基偶合生成不溶性二聚

4、體。這種反應(yīng)途徑的差異可從兩者的親脂性差異來(lái)解釋?zhuān)鹤咸窜蔚挠H脂性較強(qiáng)，初始氧化生成的自由基集中在油性碳糊電極表面上，便于自由基的兩兩結(jié)合而生成二聚體產(chǎn)物，而白藜蘆醇的自由基則需經(jīng)歷較難進(jìn)行的中間雙鍵斷裂途徑。在堿液中兩者的化學(xué)氧化都呈現(xiàn)與各自的電氧化相同的光譜變化趨勢(shì)，不同點(diǎn)是白藜蘆醇的化學(xué)氧化速率僅為其電氧化的約1/100，紫檀芪的化學(xué)氧化則更慢。
　　采用芯片薄層池-毛細(xì)管電泳聯(lián)用裝置對(duì)白藜蘆醇和紫檀芪的氧化產(chǎn)物進(jìn)行在線(xiàn)分離檢

5、測(cè)，得到的峰譜寬度窄，無(wú)拖尾現(xiàn)象，分離度良好，無(wú)進(jìn)樣死體積。白藜蘆醇電氧化和自然氧化的檢測(cè)結(jié)果一致，但自然氧化能夠進(jìn)行完全，而電氧化受到電極表面氧化產(chǎn)物的嚴(yán)重阻礙。紫檀芪在3種pH值下都在紫檀芪峰之前附近產(chǎn)生了一個(gè)新峰，但酸性和堿性介質(zhì)中電極的鈍化現(xiàn)象較為嚴(yán)重，導(dǎo)致新峰很低，反應(yīng)物濃度幾乎無(wú)變化，且電氧化和自然氧化結(jié)果相同。和白藜蘆醇相比，紫檀芪的對(duì)電極表面的鈍化作用要明顯的多，這也與電化學(xué)和光譜電化學(xué)探討結(jié)果保持一致，同時(shí)紫檀芪自然氧