多氫鍵硫脲類雙功能催化劑催化的不對稱Michael加成反應(yīng)研究.pdf

1、手性催化是目前獲得手性物質(zhì)最有效、最經(jīng)濟(jì)的方法，而有機(jī)小分子催化的不對稱合成反應(yīng)則是手性催化領(lǐng)域目前最為活躍的研究領(lǐng)域之一。不對稱Michael加成反應(yīng)是構(gòu)成碳碳鍵的重要方法之一，也是合成許多重要的手性藥物及藥物中間體的有效手段。
　　硫脲類化合物因其易于制備，結(jié)構(gòu)具有高度適應(yīng)性等優(yōu)點(diǎn)，越來越受到化學(xué)家的重視。叔胺-硫脲類催化劑一方面可以利用硫脲基團(tuán)中的仲胺和親電試劑形成氫鍵活化親電試劑，另一方面利用叔胺和羰基化合物形成氫鍵，活化

2、親核試劑，利用多氫鍵活化策略起到雙功能的作用。近些年來，雙功能硫脲類催化劑已引起人們越來越多的關(guān)注，在多種不對稱催化反應(yīng)中取得了非常好的結(jié)果。
　　本論文主要論述了設(shè)計(jì)、合成一類多氫鍵硫脲類雙功能催化劑，并考察了其在加不對稱Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用。論文主要分為兩部分內(nèi)容：
　　1、以廉價(jià)、易得的天然氨基酸和金雞納生物堿為原料，設(shè)計(jì)合成了一系列新型的多氫鍵硫脲類雙功能催化劑，并考察了其在硝基烯與乙酰丙酮的不對稱Mich

3、ael加成反應(yīng)中的應(yīng)用。研究結(jié)果表明：催化劑66e在此反應(yīng)中得到了較好的結(jié)果，在我們篩選出的最優(yōu)反應(yīng)體系中，以優(yōu)秀的產(chǎn)率（高達(dá)92％）和好的立體選擇性（高達(dá)91％ee）得到了S-構(gòu)型的加成產(chǎn)物。
　　2、直接以手性氨基醇為原料，設(shè)計(jì)合成了一類多氫鍵硫脲類雙功能催化劑，并考察了其在硝基烯與乙酰丙酮的不對稱Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用。研究結(jié)果表明：在最優(yōu)反應(yīng)體系中，良好剛性的催化劑82以優(yōu)秀的產(chǎn)率（高達(dá)98％）和優(yōu)秀的立體選擇性（