聚乙二醇負載a-苯硒基羧酸酯試劑參與的液相有機合成.pdf

1、本文研究了聚乙二醇負載α-苯硒基羧酸酯試劑的制備及其在液相有機合成中的應用。 1、在4-二甲胺基毗啶(DMAP)和N，N’-二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)存在下，二羥基聚乙二醇 (PEG) 4000與α-苯硒基丙酸于二氯甲烷中反應制得PEG負載α-苯硒基丙酸酯試劑。該試劑經N，N-二異丙胺基鋰(LDA)作用后與醛反應，再經 30％的雙氧水氧化脫硒，形成PEG負載 Baylis-Hillman 產物中間體，最后用0.1 N甲醇鈉/甲醇

2、或氫氧化鈉溶液將目標產物從樹脂上切割下來，以較好產率和較高純度制得相應的 Baylis-Hillman產物。該法具有反應條件溫和、操作簡單、分離方便、產率好(80-94％)、純度高(>92％)等優(yōu)點。 2、以PEG負載α-苯硒基丙酸酯試劑和醛為起始原料，按上述方法制得PEG負載的B-H產物。將此中間體與芳基亞磺酸鈉在無水MeOH/DMF(V/V 3/1)混合溶劑中并于80℃反應，制得相應的PEG負載三取代乙烯——2-芳基磺酰甲基

3、-2-烯羧酸酯中間體，繼而用0.1 N甲醇鈉/甲醇溶液作為PEG的切割試劑，以較好產率 (75-91％) 和純度 (91-95％)，立體選擇性合成了(2Z)-2-芳基磺酰甲基-2-烯羧酸甲酯。 3、按前法以PEG分別和α-苯硒基乙酸、α-苯硒基苯乙酸反應制得PEG負載α-苯硒基乙酸酯、PEG 負載α-苯硒基苯乙酸酯試劑。將此試劑用N，N-二異丙胺基鋰 (LDA) 作用后與環(huán)氧化合物反應，再經30％的雙氧水氧化脫硒，形成PEG負載