共軛亞油酸標準化及其羥基衍生物的化學分析.pdf

1、共軛亞油酸(Conjugated linoleic aicd，CLA)是亞油酸的立體和位置異構體混合物的總稱，是天然存在的活性物質，具有多種生理功能。從80年代中期以來，人們對其進行了藥理、化學與臨床研究，發(fā)現該化合物具有多種藥理活性，如提高免疫力、抗癌、抗動脈粥樣硬化、抗糖尿病、減脂增肌等作用。2009年，CLA已被我國衛(wèi)生部批準為新資源食品，在食品、醫(yī)藥領域將得到越來越多的關注。
　　 目前，國內企業(yè)生產的CLA產品，存在諸

2、多問題而較難滿足國家新資源食品的要求。通過合成與轉化得到的共軛亞油酸是含有多種脂肪酸的混合物，由于進行合成的原料油中除亞油酸外，通常還含有飽和脂肪酸以及單不飽和脂肪酸，以此原料油轉化而得的CLA純度受到限制。按目前較成熟的異構化方法得到的CLA，其主要異構體(9c,11t、10t,12c異構體)含量偏低，而次要異構體含量過高。因此，需要對現有的合成方法進行改進，在異構化過程中以提高主要異構體比例，降低次要異構體比例，并開發(fā)出可以去除飽和

3、脂肪酸以及單不飽和脂肪酸等雜質的適合工業(yè)化規(guī)模的純化方法，以得到符合國家新資源食品要求的高品質的CLA產品。
　　 本論文基于國家新資源食品CLA質量與項下要求，針對目前國內產品含量與異構體比例方面的不足，對共軛亞油酸從原料合成、定性定量分析、純化精制、以及產品質量標準進行了系統性研究，并對目前國際研究新熱點——CLA衍生物進行了合成與分析的初步研究：
　　 1.共軛亞油酸的分析方法學研究。
　　 本論文研究了共

4、軛亞油酸的UV定性分析，篩選研究了最適宜CLA的甲酯化方法為硫酸—甲醇水浴酯化法，并探索得到了適宜的條件。對CLA的GC-MS定量分析進行了詳細的方法學研究，考察了該方法定量分析CLA的準確度、精密度、專屬性、線性以及耐用性，確立了GC-MS定量分析CLA的最佳方法。
　　 2.共軛亞油酸的合成工藝優(yōu)化研究。
　　 本論文以提高CLA主要異構體含量為目標，以紅花籽油與亞油酸為原料，對共軛亞油酸的合成工藝進行優(yōu)化，并進行擴

5、大實驗，成功探索了得到主要異構體含量最高CLA的條件。其中以紅花籽油為原料合成共軛亞油酸的成本低廉，適于工業(yè)化生產，所考察幾個因素對主要異構體含量的影響順序為：首先是溫度因素，其次是KOH質量與丙二醇體積比以及紅花籽油樣品與KOH質量比，反應時間對產品CLA主要異構體含量的影響最小。得到主要異構體含量最高的最佳條件為：紅花籽油樣品與KOH質量比為1∶0.5，KOH質量與丙二醇體積比為1∶2，溫度為150℃，時間為2.5h。為工業(yè)生產提供

6、一種可選的合成CLA的方案，以滿足國家新資源食品對CLA主次異構體比例上的要求。
　　 3.共軛亞油酸的純化工藝優(yōu)化研究。
　　 由于合成CLA的原料油中除亞油酸外，通常還含有飽和脂肪酸以及單不飽和脂肪酸，以此原料油轉化而得的CLA純度受到限制。本論文分別從原料紅花籽油與產品CLA兩個方面入手，對比研究了尿素包合法、HSCCC法、溶劑低溫結晶法以及酸性皂化法對CLA的純化效果，以篩選出適合CLA精制純化的簡單、方便，既經

7、濟，效率又高的方法，從而顯著提高CLA的含量達到國家新資源食品對CLA％的要求。其中：最適合CLA純化并成本較低可以擴大至工業(yè)化生產的純化方法是尿素包合法，本文對尿素包合CLA及其原料LA均得到了較滿意的結果，該法可將CLA的純度提高至95.17％;而LA純度可提高至99.93％，優(yōu)于CLA，因此，從原料上進行純化是對CLA純化的首選途徑。而HSCCC可以得到純度更高的CLA，該方法是適用于科學研究需要得到少量高純度CLA的純化方法。<

8、br>　　 4.共軛亞油酸的質量標準研究。
　　 本論文在國家新頒布的共軛亞油酸新資源食品的要求下，對符合國家新資源食品要求的CLA進行了質量標準研究，對比重、過氧化值、酸價、碘值、皂化值、水分及揮發(fā)物、定量分析以及溶劑殘留都進行了研究并作出限定，草擬出詳細的參考質量標準報告，對工業(yè)化生產符合國家新資源食品要求的CLA具有指導意義。
　　 5.共軛亞油酸羥基衍生物研究。
　　 近年來，共軛亞油酸衍生物成為國際油