三氯化鐵催化的炔丙基醇和其酯類化合物的親核取代反應(yīng)及其在合成呋喃中的應(yīng)用.pdf

1、由于其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)活性，炔丙基類化合物成為廣受關(guān)注的反應(yīng)中間體。炔丙基類化合物的碳碳三鍵可以靈活方便地轉(zhuǎn)化為其它官能團(tuán)；還可與金屬絡(luò)合活化炔丙位，以利于親核試劑的進(jìn)攻。這使得炔丙基類化合物的取代反應(yīng)在有機(jī)合成中占有重要位置。在催化劑的作用下，芳香化合物可與炔丙醇發(fā)生親核取代生成炔丙基化的芳香產(chǎn)物。Nicholas反應(yīng)是合成炔丙基化的芳香產(chǎn)物的經(jīng)典方法，但是這個(gè)方法卻存在一些缺陷。例如需要化學(xué)當(dāng)量的[Co2(Co)8]，而且從炔丙醇經(jīng)

2、炔丙基的復(fù)雜配合物陽(yáng)離子[Co2(CO)6(propargyl)]+得到炔丙基產(chǎn)物需要幾步反應(yīng)。近來(lái)一些過(guò)渡金屬和酸催化的芳香化合物與炔丙醇的親核取代反應(yīng)也見(jiàn)諸報(bào)道。Nishibayashi等人發(fā)展了一種釕絡(luò)合物催化的該類反應(yīng)，然而該方法中反應(yīng)底物通常只限于那些帶有末端炔基官能團(tuán)的炔丙醇類。最近，Toste小組和Campagne小組分別報(bào)道了錸催化[(dppm)ReOCl3]和金催化[NaAuCl4·2H2O]的炔丙醇與芳環(huán)的親核取代反

3、應(yīng)。然而這些催化劑比較特殊而且價(jià)格昂貴，不適合大規(guī)模使用。因此，發(fā)展一種通用有效，成本低廉，方便使用的催化劑來(lái)催化炔丙基位的取代反應(yīng)就顯得尤為重要。 本研究一種三氯化鐵催化的炔丙基醇類化合物與芳香化合物反應(yīng)生成傅一克烷基化產(chǎn)物的新方法。三氯化鐵用于催化該類反應(yīng)，能在溫和的條件下實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化，產(chǎn)率良好；炔端有取代基或者帶有末端炔基的炔丙醇都是很好的反應(yīng)底物，但前者比后者反應(yīng)效果更好；帶有強(qiáng)給電子基團(tuán)的芳香化合物或者雜環(huán)芳香化合物都是很