基于異氰基乙酸乙酯與多取代二乙烯基酮的新型串聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、當(dāng)前，社會(huì)的可持續(xù)性發(fā)展及其所涉及的生態(tài)、環(huán)境、資源、經(jīng)濟(jì)等方面的問(wèn)題已經(jīng)成為國(guó)際社會(huì)關(guān)注的焦點(diǎn)。如何從源頭上消除或減少?gòu)U物排放對(duì)有機(jī)合成而言是極具挑戰(zhàn)性的研究課題。串聯(lián)反應(yīng)是一種“一個(gè)反應(yīng)瓶”內(nèi)進(jìn)行的多步反應(yīng)，反應(yīng)連續(xù)、有序地進(jìn)行，不經(jīng)中間產(chǎn)物的分離直接得到最終產(chǎn)物。由于避免了中間產(chǎn)物的分離純化步驟，從而大大節(jié)省了試劑用量和時(shí)間，具有高效和環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，得到了有機(jī)化學(xué)家的廣泛關(guān)注。 本論本致力于發(fā)展新穎、高效的多步串聯(lián)反應(yīng)。

2、以含有多個(gè)反應(yīng)位點(diǎn)的異氰基乙酸乙酯和多取代二乙烯基酮為底物，通過(guò)多步的串聯(lián)反應(yīng)簡(jiǎn)潔地構(gòu)筑具有生物活性的吡咯并環(huán)和橋環(huán)化合物，為吡咯里西啶和6—氮雜雙環(huán)[3．2．1]辛烷等化合物提供了新的合成方法。同時(shí)對(duì)所涉及的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了深入研究。 本論文共分為五章，前兩章為論文的背景與選題，綜述了近幾十年來(lái)串聯(lián)反應(yīng)的研究進(jìn)展與異腈化學(xué)的發(fā)展，在此基礎(chǔ)上結(jié)合本課題組的研究工作提出了選題依據(jù)。 第三章描述了利用有機(jī)小分子催化的四步串聯(lián)反

3、應(yīng)合成吡咯里西啶類化合物的新策略。在1，8—二氮雜雙環(huán)[5．4．0]十一碳-7—烯（DBU）的催化下，異氰基乙酸乙酯和多取代二乙烯基酮發(fā)生串聯(lián)的雙邁克爾加成/分子內(nèi)環(huán)合/1，3—?；D(zhuǎn)移反應(yīng)，高選擇性地合成了多官能團(tuán)化的吡咯里西啶類化合物。根據(jù)捕捉的中間體結(jié)構(gòu)，提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。該反應(yīng)提供了一種由開(kāi)鏈化合物出發(fā)“一鍋”合成吡咯里西啶雙環(huán)體系的新方法。 第四章闡述了利用有機(jī)小分子催化的三步串聯(lián)反應(yīng)合成6—氮雜雙環(huán)[3．2．1]

4、辛烷類化合物的新方法。在DBU的催化下，異氰基乙酸乙酯和2-芳基或烷基取代的二乙烯基酮發(fā)生串聯(lián)的雙邁克爾加成/分子內(nèi)環(huán)合反應(yīng)，立體選擇性地合成了多官能團(tuán)化的6—氮雜雙環(huán)[3．2．1]辛烷類化合物。 第五章論述了α—芳甲酰基—α—烯?；蚩s烯酮與異氰基乙酸乙酯的串聯(lián)邁克爾加成/1，3—偶極環(huán)加成反應(yīng)，立體選擇性地合成了多官能團(tuán)化的六氫苯并噁唑類化合物。 本論本中所涉及的異氰基乙酸乙酯參與的串聯(lián)反應(yīng)有以下特點(diǎn)：（1）機(jī)理新