乙烯基膦酸二乙酯均聚和共聚合研究.pdf

1、含磷聚合物以其優(yōu)異的無(wú)鹵阻燃性、高質(zhì)子導(dǎo)電性和熱穩(wěn)定性、良好的生物相容性和生物可降解性，在阻燃領(lǐng)域、質(zhì)子導(dǎo)電領(lǐng)域和生物醫(yī)用領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。乙烯基膦酸二乙酯作為一類(lèi)最簡(jiǎn)單的側(cè)鏈帶膦酸酯基團(tuán)的乙烯基單體而備受關(guān)注，陸續(xù)有關(guān)于乙烯基膦酸二乙酯均聚、共聚合研究的報(bào)道。迄今為止，并未見(jiàn)乙烯基膦酸二乙酯和2-氯乙基甲基丙烯酸鹽單體共聚合研究的報(bào)道。
　　在前期研究的基礎(chǔ)上，考察聚合溫度對(duì)硼氫化稀土催化乙烯基膦酸二乙酯均聚合以及所得聚合物性能的影

2、響。研究發(fā)現(xiàn)低溫下乙烯基膦酸二乙酯的聚合速率較慢，在聚合初期存在誘導(dǎo)期，但聚合物分子量較高;聚乙烯基膦酸二乙酯的最低臨界溶解溫度隨分子量增加而降低。
　　采用傳統(tǒng)的自由基聚合方法，以過(guò)氧化苯甲酰為引發(fā)劑，制備了乙烯基膦酸二乙酯與2-氯乙基甲基丙烯酸鹽的共聚物(P(DEVP-co-CEMA))。通過(guò)Fineman-Ross法測(cè)定兩單體競(jìng)聚率分別為rCEMA=19.45，rDEVP=0.11。通過(guò)1HNMR、FTIR、GPC等分析測(cè)試

3、方法測(cè)定了共聚物的結(jié)構(gòu)、組成、分子量及分子量分布。MALDI-ToF MS分析證明了共聚物的無(wú)規(guī)結(jié)構(gòu)，即乙烯基膦酸二乙酯鏈段與2-氯乙基甲基丙烯酸鹽鏈段是無(wú)規(guī)分布在聚合物鏈上的。由于乙烯基膦酸二乙酯鏈段的親水特性和2-氯乙基甲基丙烯酸鹽鏈段的疏水特性，共聚物可以在水中自組裝形成納米粒子，用DLS和TEM觀察了聚集體的粒徑大小和形貌。同時(shí)用DSC和TGA分析研究了共聚物的熱性能。
　　另外，以共聚物P(DEVP-co-CEMA)作為