雜質(zhì)氣體在鈀合金表面的吸附行為.pdf

1、本文采用Gaussian 98程序，在Pd和Y的RECP近似下，運用B3LYP方法,對Pd和Y采用基集合SDD，對N采用基集合AUG-cc-pVTZ或6-311＋＋G**，對C、O采用基集合6-311＋＋G**，對PdN、PdN<,2>、PdH<,2>、Pd-CO、Pd-OC、YCO和YN<,2>分子的微觀結(jié)構(gòu)以及不同溫度下的熱力學函數(shù)進行了理論計算。 計算得到PdN分子的基電子狀態(tài)為4∑<'->，PdN<,2>分子的最穩(wěn)定構(gòu)型

2、為單重態(tài)的線性Pd-N-N(C<,∞>v)，其電子狀態(tài)為<'1>∑<'+>。采用最小二乘法擬合出PdN分子的Murrell-Sorbie勢能函數(shù)，使用多體展式理論導出了勢函數(shù)中的參數(shù)進而給出PdN<,2>分子基態(tài)勢函數(shù)的解析表達式，其勢能面準確地復現(xiàn)了平衡穩(wěn)態(tài)結(jié)構(gòu)和能量關系。 以氣態(tài)分子總能量中的振動能E<,v>代替該分子處于固態(tài)時的振動能量，以電子運動和振動運動熵S<,EV>代替分子處于固態(tài)的熵的近似方法，計算了不同溫度下金屬

3、Pd與N<,2>、H<,2>、CO反應以及Y與C0、N<,2>反應的△H 、△S 、△G 及反應平衡壓力，導出了反應平衡壓力與溫度的關系。比較各反應平衡壓力，得到N<,2>、H<,2>、CO在金屬Pd表面吸附能力的強弱關系，提出減弱Pd吸附CO的方案。比較YCO(s)、YN<,2>(s)、YH<,2>(s)和Pd-CO(s)、PdN<,2>(s)、PdH<,2>(s)的Gibbs自由能△G ，得到Y(jié)吸附CO、N<,2>和H<,2>的強弱