雜質(zhì)對氧吸附Rh-,x-Pt-,1-x-合金表面偏析影響的研究.pdf

1、本文應(yīng)用計(jì)算機(jī)程序構(gòu)造了無序二元合金 Rh<,x>Pt<,1-x> 的原子集團(tuán)模型，并按照覆蓋度θ=0.5，構(gòu)造了氧吸附于 Rh<,x>Ph<,1-x> 合金 (110) 表面的化學(xué)吸附系統(tǒng)模型，然后將雜質(zhì)Ni、Cu、W按照替位的方式分別加到吸附系統(tǒng)模型的表面，得到了存在雜質(zhì)的O/Rh<,x>Ph<,1-x> 吸附系統(tǒng)。應(yīng)用 Recursion 方法計(jì)算了吸附系統(tǒng)表面的環(huán)境敏感鑲嵌能、體系的能量態(tài)密度等參量并討論了吸附體系的穩(wěn)定性以及雜

2、質(zhì)Ni、Cu、W對合金表面的化學(xué)吸附和表面偏析的影響。 Rh<,x>Pt<,1-x> 合金是無序二元合金，具有面心立方結(jié)構(gòu)，組成 Rh<,x>Pt<,1-x>合金的兩種元素?zé)o序的占據(jù)晶格點(diǎn)陣位置。合金的最大特點(diǎn)就在于存在表面偏析現(xiàn)象，當(dāng)吸附質(zhì)吸附于合金表面時，往往對合金表面的偏析現(xiàn)象產(chǎn)生影響，無論從彈性應(yīng)變能理論還是化學(xué)鍵能理論或是金屬電子理論都可以做出解釋。然而，在實(shí)際情況下，Rh<,x>Pt<,1-x>合金不可避免地存在某些

3、雜質(zhì)，研究雜質(zhì)與化學(xué)吸附以及表面偏析之間的作用，并計(jì)算存在不同雜質(zhì)時吸附體系的表面態(tài)密度、環(huán)境敏感鑲嵌能等相關(guān)參量，能更深入地從微觀、定量的角度揭示存在雜質(zhì)時 Rh<,x>Pt<,1-x>合金表面吸附的微觀機(jī)理，這對催化、材料、環(huán)保、能源等科學(xué)領(lǐng)域的發(fā)展都有重要的現(xiàn)實(shí)意義。 本文構(gòu)造了考慮和不考慮吸附質(zhì)對偏析影響的吸附系統(tǒng) O/Rh<,0.7>Pt<,0.3> 模型以及分別存在雜質(zhì) Ni、Cu、W 的吸附系統(tǒng) O/Rh<,0.7

4、>Pt<,0.3>模型。根據(jù)構(gòu)造的化學(xué)吸附系統(tǒng)模型，應(yīng)用實(shí)空間的原子團(tuán)方法(Recursion 方法)計(jì)算了吸附系統(tǒng)的表面態(tài)密度和環(huán)境敏感鑲嵌能，并討論了各種雜質(zhì)對化學(xué)吸附和表面偏析的影響。研究表明：雜質(zhì)Cu、Ni和W均使吸附系統(tǒng)O/Rh<,x>Pt<,1-x>(110)表面偏析情況發(fā)生逆轉(zhuǎn)，Ni 對吸附系統(tǒng)偏析的影響最大，其次是Cu，W 對吸附系統(tǒng)偏析的影響最??；電子結(jié)構(gòu)計(jì)算表明雜質(zhì) Ni、Cu、W 存在于合金表面時，使 Rh 與氧的