氣相氟化合成CFCs替代品的Cr基催化劑的表征與性能研究.pdf

1、浙江師范大學(xué)碩士學(xué)位論文氣相氟化合成CFCs替代品的Cr基催化劑的表征與性能研究姓名：錢林申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：羅孟飛20090606氣相氟化合成CFCs替代品的Cr基催化劑的表征與性能研究催化劑組成和結(jié)構(gòu)的影響。XRD，Raman和UVVis分析結(jié)果表明隨著焙燒溫度升高，催化劑表面的晶相Cr203的含量增加。晶相Cr203很難被活化而形成活性物種，因而催化劑活性與CrAIO催化劑表面的Cr203的含量有關(guān)。CrAl

2、F6催化劑活性最高歸因于其表面相對最低的Cr203含量。研究發(fā)現(xiàn)載體A1203經(jīng)氟化后生成A1F3，并且形成的小晶粒AIF3載體有利于獲得較高的催化活性。催化劑的失活的主要原因可能與催化劑表面Cr203的含量增加以及晶粒增大有關(guān)。3用沉淀法備了一系列的CrOxY203催化劑用于氣相氟化1，1，1三氟一2氯乙烷(HCFC133a)合成1，1，1，2四氟乙烷(IIFC134a)，考察了Y前驅(qū)體對催化劑表面CrOx的影響。催化劑分別采用Y(O

3、H)3、YCl3和Y(N03)3前軀體，并依次標(biāo)記為CrYOH，CrYOCl和CrYON。研究發(fā)現(xiàn)CrYFH活性最高，這歸因于CrYOH催化劑表面擁有最高含量的Cr6十。高價態(tài)Cr6十物種經(jīng)氟化后易轉(zhuǎn)變?yōu)榛钚晕锓N如CrC’xFY或Cr(OH)xFY等。研究表明CrOxY203催化劑在預(yù)處理和反應(yīng)過程中，部分高價CrOx可轉(zhuǎn)化為CrF3。催化劑中CrF3含量增加，導(dǎo)致其轉(zhuǎn)化為活性物種的含量相對減少，所以其催化活性下降。4制各了一系列添加助

4、劑In的CrOx—V203催化劑用于氣相氟化11，1一三氟一2一氯乙烷(HCFC一133a)合成l，1，1，2一四氟乙烷(HFC134a)。研究發(fā)現(xiàn)催化劑活性隨著助劑Zn的提高而增加。如在340℃反應(yīng)溫度下，CrYF催化劑對HCFC133a的轉(zhuǎn)化率達(dá)到22％，然而10％InCrYF催化劑對HCFC133a的轉(zhuǎn)化率接近為28％。考察了111含量對CrOxY203催化劑組成和結(jié)構(gòu)的影響。XRD，RamKll，UV二Ⅵs和EPR分析結(jié)果表明隨