助劑和載體對MoP-γ-Al-,2-O-,3-加氫精制催化劑性能的影響.pdf

1、本論文采用浸漬法制備了一系列負(fù)載型磷化鉬催化劑，采用TG-DTG、XRD、XPS、BET和NH3-TPD等現(xiàn)代分析手段對其進(jìn)行了表征。以噻吩、吡啶、環(huán)己烯混合物和二苯并噻吩、喹啉、萘混合物為反應(yīng)物對催化劑進(jìn)行加氫活性評價(jià)。在反應(yīng)溫度為340℃或370℃，反應(yīng)壓力為3.0MPa的條件下考察了助劑和載體對MoP/γ-Al2O3加氫精制催化劑的影響。 以二苯并噻吩、喹啉和萘混合物為反應(yīng)物，MoP/γ-Al2O3的加氫脫氮(HDN)活性

2、隨反應(yīng)溫度變化不大；加氫脫硫(HDS)活性在較高反應(yīng)溫度時(shí)較好，加氫降烯烴(HYD)活性在較低溫度時(shí)略高。MoP/γ-Al2O3的HDS、HDN活性基本上不隨空速的變化而變化，而HYD活性受空速的影響較大。 助劑對MoP/γ-Al2O3催化劑性能的影響的考察結(jié)果表明，以二苯并噻吩、喹啉和萘混合物為反應(yīng)物，Co-MoP/γ-Al2O3的加氫活性隨溫度的變化趨勢與MoP/γ-Al2O3一致；Co-MoP/γ-Al2O3在340℃的加

3、氫脫硫活性高于工業(yè)催化劑和硫化態(tài)催化劑。以二苯并噻吩和喹啉混合物為反應(yīng)物，Co-MoP/γ-Al2O3具有較好的HDS活性。助劑P的加入使MoP/γ-Al2O3還原磷化過程變得容易，催化劑表面開始出現(xiàn)AlPO4的衍射峰，加入助劑P后催化劑的比表面積和表面酸量較MoP/γ-Al2O3有所增大，但催化劑表面高價(jià)的P和Mo的數(shù)量有所減少；適量的P可以提高M(jìn)oP/γ-Al2O3的加氫活性，助劑P含量為1.4％時(shí)，P-MoP/γ-Al2O3的HD

4、S、HYD和HDN活性分別為74.04、88.50和79.04％。助劑V的加入降低了MoP/γ-Al2O3還原磷化過程的難度，卻有利于低價(jià)態(tài)Mo和P在催化劑表面的穩(wěn)定。適宜的V助劑量有利于增大MoP/γ-Al2O3的比表面積和表面酸量；加入助劑V后催化劑的HDS性能受到了抑制，但HDN和HYD活性得到提高，當(dāng)V含量為2％，V-MoP/γ-Al2O3的HYD和HDN活性分別為83.47和76.48％。 載體對MoP/γ-Al2O3

5、催化劑性能的影響的考察結(jié)果顯示，MoP/Al2O3-SiO2的還原磷化過程比MoP/γ-Al2O3困難，MoP/Al2O3-SiO2表面出現(xiàn)了MoP的特征峰；MoP/Al2O3-SiO2的比表面積較MoP/γ-Al2O3催化劑有所增大，且隨著載體中硅鋁比的增大逐漸增大；反應(yīng)溫度為370℃時(shí)，MoP/Al2O3-SiO2的加氫活性要高于MoP/γ-Al2O3，硅鋁比為0.85時(shí)，P-MoP/Al2O3-SiO2的HDS、HYD和HDN活性

6、分別為73.82、88.67和79.94％。MoP/TiO2-Al2O3的還原磷化過程比MoP/γ-Al2O3困難，其比表面積和表面酸量均低于MoP/γ-Al2O3，但反應(yīng)溫度為340℃時(shí)其加氫脫硫活性得到了顯著提高。MoP/TiO2-SiO2的還原磷化過程較MoP/γ-Al2O3相對容易，其比表面積、表面酸量和加氫活性均低于MoP/γ-Al2O3。反應(yīng)溫度為340℃時(shí)，多次浸漬法制備、還原溫度為500℃、MoP負(fù)載量為25％的MoP/